Введение к работе
Лзстуалыюсть тоны. Класс аротатіїчосвих сульфсизтсп щ.эдстзэ-лчзт существенный интерес для ряда областей химнчоскоя тоїпологип. Посгадаио успехи аналитической химии этих соединения связаны с приленониэм явления вяепнесфораоа ассоциации (ВА). Так. например, поввяшиэ исследования показали, что использование реакций DA с координируемыми во вноинея сфере сульфонат-иопаки поэволяот улучсить избиратольпостъ определенна и распространить этя рэакцйг практически на всо ароматические и готероароматическко сулъфонати» В связи с этим актуальной является задача изучения рэакцна образования вношкосферяых ассоциатоа с другим каординируюамм центром -хелатои d-метэлла, а тага» их свсаств и возможности более широкого гфикеяения в современной аналитической химии.
Многообразие областей применения ВА стимулирует использование элементов системного подхода для оценки химико-аналитическоа ситуации при создании новых кетодик определения ароматических сульфояа-тов. В основу этого системного подхода следует полскиггь роакцка образования ВА и их свойства.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом госбюджетной научно-исслодователъекоп работы по темо "'Разработка и дизайн химико-аналитических систем на основе новых аналитических реакция" кафедры аналитической хишш РХТУ им. Д.И.Менделеева и с координационным планом РАН на 1993-1835 гг.
Цель работы:
Изучение процессов образования ВА трис-І,ІО-фзнантролкнквталлав с арилсульфонатами и извлечение новой информации ой особенностях этих соединения и поведении их в растворах.
Исследование новых областей аналитического применения внешде-сферных ассоциатов фенантролиинеталлоз с ароматическими сульфона-тами.
Разработка избіфательньіх, чувствительных и экспрессных методик прямого и косвенного определения ароматических сульфонатов па основе их вноашесферноя ассоциации с фенаятролншоталлаш.
Сбосповашю принципов построения хинико-апалитнческоя снетецы, основанной на использовании явления ВА в аналігпгюскоз хі-а-ли ароматических сульфонатов.
Научная новизна. Потепідіоі'отрігчосккн методом исслодовзно
равновесие ннопнесферяоа ассоциации трис-1,10- фонаптролинцишіа с бензол-, нигробепзол- и нитронафталин- сульфонатами в водной сроде и охарактеризован состав и устойчивость образующихся ассоциатов. На основе схомы Герпи оценена доля вклада неэлектростатических взаимодействий в энергию Гиббса процесса внешнесферной ассоциации в указанных системах. Рассмотрена возможность создания химико-аналитической системы па основе применения аналитических реакций внещнесфэрной ассоциации в системе мвталлфэнантролин - ароматический сулъфснат. Разработан подход к построению алгоритма поиска аналитической методики определения ароматических сульфонатов, удовлетворяющей конкретным требовайиям, с использованием рассматриваемой химико-аналитической системы. Реакции внешнесферноя ассоциации ароматических сульфонатов с трис-1,10-фенантролинцинком
. использованы при разработке методик спектрофотомотрического титрования этих сульфонатов в водвоорганических средах. Способность впешесферных ассоциатов металлфонантролинов с ароматическими сульфонатами к переносу в несмешивающияся с водой органический растворитель использована для создания ионселективного электрода (ИСЭ) на арилсульфонэт, предложен новый состав иояообкеннкхз для яидкостнсго ИСЭ на ароматический сульфонат. Обосновано различие в
/' поведении ВА трис-1,10-фонантролинметаллов с арилсульфонатзми в динамических условиях.
Практическая ценность работы. Разработаны новые методики определения ароматических сульфонатов,' основанные на споктрофото-кэтричэском титровании их при применении в кач&ство титрантз.раствора трис-1 .Ю-Фэнантролинцинка. Продлоняэкы жидкостные конселок-тквпыэ электроды на нитробензол-, нафталин- и Еитронзфтэлиясуль-фонаты на осново впешносфэрных ассоциатов из с коталлфонантро-лкиами, обладают} хорошей селекптностыэ и гсигодныо для цзлзп технологического контроля. На примере определения содэркавкя основного взщоства в реактивах некоторых ароматических сульфонатов и з сульфомассах показана возможность применения разработанных методик для целой технологического контроля. Систвкныа подаод поззоляэт выбрать наиболее эффективный способ практического кс-пользоавнкя ВА.
' На защиту выносятся: - новый подход к использованию жмко-акалиткческих свойств внзшносфзрных ассоциатов фэнантролинметаллоэ с ароматическими
сульфонатами на основе исследования новых свойств ВА и принципов систонного подхода;
результаты исследований аналитических реакция ароматических сулъфонатов в процессах внешнесферноа ассоциации их с трис-1,10-фенаптролинцинком;
химико-аналитические особенности и метролопиескиа характе-ристжи новых методик сгоктрофотометрического определения ароматических сулъфонатов в вида внешиосферяых ассоциэтов их с трис-1, 1 Q-фенантролинцинком в металлоиндикаторноя спектрофотомэт-рическоа титриштрии;
- новые жидкостные ИСЭ па ароматические сульфонаты с
использованием их внешнесферных ассоциатов с мэталлфенантролинами
в качестве электродноактиввых веществ;
- практическое использование разработанных методик для опре
деления нитробензол- и нафталин- сулъфонатов при анализе
технологических объектов.
Апробация работы. Результаты работы доложены на; -Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды, Краснодар, 9-13 октября 1994,
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 работы в виде двух статей и тезисов доклада.
Структура работы. Диссертация изложена на 2.3 страницах, включая ,/Срисунков, /$ таблиц и список цитируемой литературы, содержащий /?? ссылок, состоит из введения, 6 глав и выводов.
![Тандемные превращения 10-замещённых тетрагидробензо[b][1,6]нафтиридинов под действием активированных алкинов](/i/i/4592/289109.png "Тандемные превращения 10-замещённых тетрагидробензо[b][1,6]нафтиридинов под действием активированных алкинов Воробьёв Илья Владимирович")