Введение к работе
Актуальность темы. Широкое применение тетразолов в медицине, биохимии, сельском хозяйстве, фотографии, а также в качестве компонентов систем записи информации в значительной степени способствовало развитию химии этих соединений. За последние несколько десятилетий были разработаны новые и существенно усовершенствованы изьестные методы получения тетразолов. Ъесомненный теоретический интерес представляют результаты, полученные при изучении электронного строения, кислотно-основных свойств, таутомерии, реакционной способности и термической стабильности тетразолов. І-Я-тетразол-б-тионьї и их производные занимают особое место среди многочисленных тетразолов различного строения, известных в настоящее время. Высокоэффективные р-лактамные цефаллоспориновые антибиотики, получившие всеобщее признание в медицинской практике - это соединения, основной составной частью которых является тетразол-тионный фрагмент. Разнообразные производные 1-К-тетразол-5-тионов - новые, широко исследуемые в последние годы, противотуберкулезные препараты, а 1-фенилтетразол-5-тион - одно из лучших в настоящее время антивуалирующих средств. Однако, несмотря на исключительную практическую и теоретическую значимость тетразолтионов, методы их получения и особенно химические свойства изучены недостаточно. Очевидно, что отсутствие удобного, универсального метода получения производных 1-R-тетразол-5-тионов и недостаточная информация об их химических свойствах препятствует их дальнейшему практическому применению.
Решение этих проблем может быть найдено в результате поиска новых путей синтеза производных l-R-тетразол-З-тионов с применением метода межфазного катализа, а также целенаправленных исследований химических свойств этих соединений.
Работа была выполнена в рамках государственной программы "Разработка методов получения и изучение свойств 5-замэщеннмх
;:4.
тетразолов - ингибиторов коррозии" и международной'научной
программы Карлова университета (Чешская Республика), грант
205/1SS6.' .''-; 1 ". .'". ' . .
Цель работы состояла в, разработке простых и эффективных
методов получения 'І-й-Ь-Е^-тИотетразояов, исследовании их фи
зико-химических свойств, изучений возможностей применения
этих соединений ДЛЯ синтеза І;5-функцйональнозамєщєнньіх тет
разолов»'' ' :"'; ., ''-. '-. ',;','/'
Научная новизна..6 данное исследовании.разработан простой и эффективный метод-получения 1~И-5-адкил(арил)тиотетразолов различного строения,,заключающийся.в алкилирйвании(арилирова-нии) 1-К-тетразол~5~Тионов«в, двухфазной системе жидкость-жидкость' в- присутствии четвертичных аммониевых'солей. Изучено влияние, природы-заместителя в положений 1 гетерокольца, характера аЛкилиругаеро{арилиіру!а:цего) 'агента,' строения катализатора межфазного переноса ц свойств реакционной среды на направление конкурентного алкйли'рованияСарилирования) l-R-тет-разол-5-тионов. Произведено сравнение эффективности четвертичных аммониевых солей: тетрабутиламмоний бромида, диме-тил(5-метоксикарбдшшлентиЛ}этиламмоиий бромида, бензилдиме-тил(5-метоКсикар6онилпеНтил)гцмоний бромида, бензилтриэтилам-моний хлорида, Сензилд>ц.іетилфе^шламмоний хлорида и 2,3,5-три-фенилтотразолий бромида в качество катализаторов мбжфазного . переноса в реакциях алкилированш. (арилирования) 1-гфенилтетра-зол-5-тиона. Установлено,- что окисление 3.-Я-5-алкил(арил)тио-тетразолов перманганатом калия-в услові:чх межфазного катализа - удобный метод получения.1-К^5~алкил{арил)сульфонилтетразо-лов. Показано, что.взаимодействие 5-метилсульфонил-1-фенил-тетразола с О, н- а Or йуклеофилами * новый метод получения 'функциональнозамейенныя тетразолов.-.'..'
. Практическая значимость." Разработанный метод получения ;, 1-R-S-R -тиотетразолоа делает их легко доступными. Результаты" проведенного сравнения катализаторов межфазного переноса мо-тут быть использованы при.Проведении других межфазнокаталити^-
ческих процессов. Предложен удобный способ получения 1-R-5-алкил(арил)сульфонилтетразолов, которые, как установлено, могут использоваться для получения.ранее неизвестных 1,5-функ-циоцальнозамещенных тетразолов. ' ';.'
Апробация работы.. Результаты'диссертации доложены на Все-российской конференции "Химия азотистых'гетерациклов", Черноголовка,. 1995 г. и на международных, конференциях* ""Межфаз-. ный катализ: механизм и.применение в органическом синтезе", г.Санкт-Петербург,- 1997 г. и.-"Advances in Organic'Chemistry", Casta-Papiernicka,' Slovak Republic, 1337, r.
Публикации'. По теме диссертации опубликованы три статьи в
Журнале'Органической химии,', одна - в журнале Химия'гетероцик
лических, соединений' и тезисы трех докладов. *
Объем и структура работы. Диссертация'состоит из введе- . ния, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы, приложения. Работа изложена на 112 страницах -машинописного текста, 'содержит 25 таблиц, 17 рисунков. Библиография включает 14 9 ссылок.
![СИНТЕЗ (4-ФТОРБЕНЗИЛ)[R-(1H-ТЕТРАЗОЛ-1-ИЛ)ФЕНИЛ]АМИНОВ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ](/i/i/5406/570610.png "СИНТЕЗ (4-ФТОРБЕНЗИЛ)[R-(1H-ТЕТРАЗОЛ-1-ИЛ)ФЕНИЛ]АМИНОВ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ Павлов Антон Викторович")
