Введение к работе
rt, 4 *г
4 \j*:V(%*--'\. >. .'і.ЩДя І лй(і-і i;:T,ifi'-if|
йІІБЛїіОїЕКА „ mMj„ " :'—
Актуальность темы. Спектроскопия ЯМР Н полидиенов до последнего времени позволяла лишь различать типы мономерных звеньев и варианты их состыковок в макромолекулах; Спектры сте-реорегулярных полидиенов, состоящих из мономерных звеньев одного и того же типа в последовательности "голова-хвост", считались минимально информативными и внимания исследователей не привлекали. К тому же полимеры - традиционно "трудный" объект для спектроскопии ЯМР Н ввиду уширенности линий и различия линий по ширине.
Между тем, константы спин-спинового взаимодействия (КССВ) протонов в цепях стереорегулярных 1.4-полидиенов представляют значительный интерес, так как их величины зависят от параметров конформационной статистики внутреннего вращения вокруг связей С-С. Это обстоятельство и обуславливает в большей степени значимость исследований мультиплетных спектров ЯМР!Н стереорегулярных полидиеновых каучуков.
Целмо настоящей работы являлось изучение мультиплетностей в протонных спектрах ЯМР стереорегулярных 1.4-полидиенов с точки зрения применимости извлекаемых при этом спектральных пара-, метров к получению сведений о внутреннем вращении в макромолекулах этих полимеров.
" Научная новизна диссертационной работы определяется тем, что в ней впервые:
- получены и изучены мультиплетные спектры ЯМР протонов всех групп цис-1.4- и транс-1.4- полибутадиенов и полиизопренов; решены прямая и обратная спектроскопические задачи для мультиплетностей в протонных спектрах ЯМР каучуков;
- методом спектроскопии ЯМР высокого разрешения определено удельное содержание конформеров внутреннего вращения вокруг связей - С (Н) -СН2 и СН2-СН2 в полиизопренах.
Практическая значимость работы заключается в том, что:
-предложенный подход позволяет использовать метод протонной спектроскопии ЯМР для изучения внутреннего вращения вокруг связей С-С в эластомерах;
- выработана совокупность экспериментально-методических приемов, позволяющая получать хорошо разрешенные мультиплетно-сти в спектрах ЯМР Н полимеров и проводить их корректный анализ.
Апробация диссертации. Результаты настоящей работы докладывались на Всесоюзной конференции "Применение магнитного резонанса в народном хозяйстве" (Казань, 1988 г.), на Ш-й Всесоюзной конференции "Спектроскопия ЯМР тяжелых ядер элементооргани-ческих соединений" (Иркутск, 1989 г.), на семинаре "Применение спектроскопии ядерного магнитного резонанса в химии" (Ленинград, 1990 г.), на Всесоюзном семинаре "Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях", посвященном памяти Ю.Ю. Самитова (Казань, 1990 г.), на VIII-й конференции молодых ученых-химиков (Иркутск, 1990 г.) на VI-й Всесоюзной конференции молодых ученых "Физхимия-90" (Москва, 1990 г.) и на Ш-м Всесоюзном школе-семинаре "Применение ЯМР в химиии и нефтехимии" (Волгоград, 1990 г.).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 11 печатных работ, в том числе 5 статей и 6 тезисов докладов.
Объем и стуктура диссертации. Работа изложена на 99 страницах машинописного текста, включая 19 рисунков, 8 таблиц, и состоит из введения, четырех глав, заключения и списка цитированной литературы (110 наименований).
