Введение к работе
Актуальность темы. Фазовые диаграммы ГІД) см^сеі1 полимеров могут характеризоваться наличном различных линий фазовых переходов, таких как плавление, расслаивание, перехода из "езо'ази в изотпеп-ное состояние и доугих. R последнее время большое внимание уделяется изучения фазового расслаивания по типу тадкость-г.идкость и переходу из мезофазы в изотропное состояние.
Необходимые потимернсму материалу качества обычно достигается использование" гомогенных, или наоборот, гетерогенных смесей' полимеров с оптимальным гыбопгм состава. Для этого испельзулт, соответственно, совместимые или несовместимые пслимерч. Однако существуют и частично совместимые полимер», использование свойств кото-р-к качественно расширяет область применения полимерштх материалов. В связи с этим ва'иг; представляется изучение свсГств полимерных смесей в области расслаивания, которое позволяет овладевать зако-намн регулирования состава и моргЬологни фаз. Хотя отой теме посвя-пенн многочисленные работн, однако Фазовое разделение в условиях наложения процессов стеклования и расслаивания остается малоизученным.
Фундаментальные исследования перехода из мезофазы в изотропное состояние (изотропизация) связаны с особенностью мезоморфного состояния и механизмом возникновения мезофазы в полимерных системах. Для ЖК-полимеров с классическими мезогенннми группами образование мезо-структуры обусловлено наличием таких групп в основной или боковых цепях полимеров. Однако, в последнее время выявлен и широко исследуется новый класс гибкоцепннх полимеров, которые не
2 обладая жесткими мезогенндаи группами, тем не менее, проявляют мезоморфнне свойства. В настоящее время, несмотря на наличие большого числа работ, посвященных исследованию свойств таких полимеров, механизм возникновения мезофазы в них остается предметом обсуждения.
Вопрос о достижении линий переходов в реальной области температур, удобной для исследования, тесно связан с изучением термодинамической совместимости смесей. Поэтому первым этапом исследования явилось определение фазового состояния смесей в зависимости от температуры, состава и молекулярной массы (ЬЫ) компонентов. В связи с этим, задачей настоящей работы яеилось:
-
Изучение диаграммы состояния смесей полиариленсульфонок-сида с полиэтиленоксидом (ПАСО/ПЭО; при изменении ММ компонентов в широком интервале.
-
Изучение реологических характеристик смеси ПАСО/11Э0 в условиях наложения процессов стеклования и расслаивания.
-
Изучение диаграммы состояния смесей полидиэтилсилоксана с олигодиметилсилоксаном (1ЩЭС/0ДМС) и определение критических параметров изотропизации.
-
Установление поведения некоторых реологических параметров при изотропизации ДЦЭС и его смесей с ОДМС.
Научная новизна работы; исследование фазовых переходов в смесях ПАСО/ПЭО и ЦЦЭС/ОДМС и некоторых их реологических характеристик позволили:
-
Определить фазовое состояние смесей в широком интервале температуры и молекулярной массы.
-
Установить особенности поведения ряда реологических параметров при фазовом разделении в условиях наложения процессов стеклования и расслаивания.
-
Установить зависимость ряда реологичесігих параметров от температуры, скорости сдвига и частоты колебания в области изотро-пизации на примере термотропного ЦДЭС и его смесей с ОДМС.
-
Прсдполотпть существование промежуточного переходного состояния в области перехода из мезофазн в изотропное состояние.
Практическая значимость рабогн: Смеси полимеров, расслаивавшиеся в реально доститимом интервале температур, у которых имеет место наложение процессов стеклования и расслаивания мог;;т использоваться для создания мчтггиалов для ультрафил'-траниошшх мембран. Фильтрационное свпГттва тагах .мембран мо.жло регулировать путеч выбора услогиі'і перевода гомогенних смесе;": в двухфазную область !ТД.
В диссертации загибается:
-
Диагра:"'!.' состояния c>'ece;s ПАСО/ПОО и ПДЭС/ОЛ'С, построенные на основании оптических и калориметрически дзпннх.
-
ЭМект налс~еш!я процессов стеклования и расслаивания в смесях ПАСО/ІЮО, изученічт" реологически:.: методом и измерениям:: динамических механичесіпіх характеристик.
-
Аномальное поведение ряда реологических параметров при изотропизапш 11/1,00 и его смесей с ОД'.'С.
-
Наличие предполагаемого промежуточного состояния в области перехода из мезотазч в изотропное состояние в ЦДЭС.
Апробация работ»: Основина результаты настояп'єЯ работы докладывались и обсу-дались на:
-
Щ Всесоюзной конференции по химлшн_и физико-хкмиии олиго-гомерев, г. Одесса, I93G г. ""
-
I Всесоюзной конференции "Смеси полимеров",г.Иваново,1985 г.
-
її Всесоюзном симпозиуме "Жидкокристаллические полимеры" і г. Суздаль, 1987 г.
-
32-м мнкросимпозиуме "Смеси полимеров", г. Прага, 1989 г.
-
Ежегодннх конференциях НИФХИ ни.Л.Я.Карпова, г. Москва, 1987, 1989 гг.
Объем, работн: Диссертация изложена на 131 страницах мааино-писного текста, включая 41 рисунков 5 таблиц и библпогра4ически!і список, содержащий 135 наименований.
Структура работы: Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, выводов и списка'цитированной литературы.