Взаимодействие солей 2-бензопирилия и их моноциклических аналогов с соединениями, содержащими С-N-связь Тосунян, Дмитрий Эдуардович

Введение к работе

Актуальность проблемы. Одним из наиболее примечательных свойств солей 2-бензопирилия является их способность под действием аммиака и первичных аминов превращаться в разнообразные по строению производные изохинолина, в том числе и природного происхождения. Это превращение, как и подавляющее большинство других реакций рециклизации 2-бензопирилиевых и иных гетероцикличеких катионов, протекает по схеме ANRORC.

В то же время, в последние годы обнаружено, что соли 2-бензопирилия могут участвовать в реакциях рециклизации, протекающих по иным схемам, в частности, аналогичным реакции Брадшера, то есть в качестве электронодефицитных гетеродие^ нов они способны взаимодействовать с 7С-избыточными диенофи-лами.

Учитывая высокую электроотрицательность ониевого атома кислорода было сделано предположение о возможности аналогичных взаимодействий солей 2-бензопирилия и с диенофилами типа азометинов, что позволило бы разработать принципиально новый метод синтеза различных изохинолиниевых систем.

Исследование этой новой реакции представляет несомненный теоретический интерес, поскольку^ реакции обращенного диенового синтеза к настоящему времени слабо изучены, а имино-реакция Дюьса- Аль дера с. обращенными электронными требовали- ями вообще неизвестна.

Кроме того, наряду с синтезом изохинолиниевых систем появляется возможность получения производных дибензоЕа,г]хи-нолизиния, представителями которых являются известные природные алкалоиды берберин и норкоральдин.

В развитие этих исследований изучалось взаимодействие солей 2-бензопирилия с другими соединениями, содержащими ON-связь, в частности, с иминами кетонов.

С целью выяснения роли бензо[с]аннелирования на поведение пирилиевого катиона в аналогичные превращения вводились моноциклические пирилиевые соли.

Работа выполнена в рамках плана НИР Научно-исследовательского института физической и органической химии при Ростове-

ком госуниверситете в соответствии с Координационным планом АН СССР на 1986-1990 гг. по направлению 2.11 "Синтетическая органическая химия" (разделы 2.11.2.4 и 2.11.4. 7) и при поддержке Российского йонда фундаментальных исследований, код 93-03-5439.

Цель работы. 1. Изучение реакций рециклизации солей 2-бенэопирилия с линейными и циклическими ааометинами.

1. Создание на основе этих реакций нового подхода к синтезу различных изохинолиниевых систем, а также производных дибензоСа.гЗхинолизиния.

2. Исследование взаимодействия солей 2-бензопирилия с ани-лами кетонов.

3. Выяснение роли СензоСсЗаннелирования в реакциях пирилие-вых солей с соединениями, содержащими C-N-связь.

Научная новизна и практическая значимость. В результате взаимодействия солей 2-бензопирилия с ааометинами впервые осуществлена имино-реакция дильса-Альдера с обращенными электронными требованиями и исследованы закономерности ее протекания.

Изучены некоторые свойства образующихся 4-ацил-3,4-дигид-роизохинолиниевых солей.

Обнаружен новый тип димеризации солей 2-бензопирилия.

Обнаружено принципиально новое превращение солей 3,4-ди-гидро-б,7-диметоксиизохинолина в природный алкалоид норкораль-

дин.

Показано, что анилы жирноароматических кетонов реагируют с пирилиевыми солями в виде енаминов.

Изучено влияние бенэоЕсЗаннелирования на реакции пирилие-вых солей с соединениями, содержащими C-N-связи.

Разработаны препаративные методы синтеза 4-ацил-З,4-ди-гидроизохинолиниевых солей, дибензоіа.е]- и бензоЕаІхиноли-зиния, а также некоторых дикарбонильных соединений и нафталинов.

Публикация и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 4 сообщения в центральной печати и 2 тезисов докладов на Всесоюзных конференциях. Основные результаты были доложены на Всесоюзной конференции по химии кислородсодержащих re-. тероциклов (Краснодар, 1990), Всесоюзной конференции.по химик хинонов и хиноидных соединений (Красноярск, 1931), на кспЦхзт*¹¹'

ции молодых ученых. НИИ ФОХ РГУ (Ростов-на-Дону, 1992).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 128 стр. машинописного текста, содержит 7 таблиц и 7 рисунков. Библиография насчитывает 145 ссылок. Диссертация состоит из трех глав. Первая - литературный обзор, посвященный реакции цикло-присоединения по 1,4-расположенным углеродным атомам, аннели-рованным к бензольному кольцу. Во второй главе обсуждаются полученные результаты, третья содержит описание эксперимента

Похожие диссертации на Взаимодействие солей 2-бензопирилия и их моноциклических аналогов с соединениями, содержащими С-N-связь

Реакции [3+2]циклоприсоединения C,N-дизамещенных нитрилиминов к гетероциклическим соединениям, содержащим экзоциклические C=S и C=N связиБударина Екатерина Викторовна

Новые мультифункциональные органические кислоты Бренстеда как катализаторы реакций образования C-C и C-N связейГугкаева Залина Таймуразовна

Хиральные металлокомплексные анионы как стереоиндукторы в асимметрическом катализе реакций образования связей C-C и C-NСкрупская Татьяна Владимировна

Окислительное С-О сочетание алкиларенов, бета-дикарбонильных соединений и их аналогов с оксимами, N-гидроксиимидами и N-гидроксиамидамиКрылов Игорь Борисович

Окислительное С-О сочентание алкиларенов, в-дикарбонильных соединений и их аналогов с оксимами, N-гидроксиимидами и N-гидроксиамидамиКрылов Игорь Борисович

Галогензамещенные пентен-, пентандионы, их конденсированные аналоги в синтезе N,O,S-содержащих гетероциклических соединенийПчелинцева Нина Васильевна

Синтез и свойства пространственно-затрудненных фенолов, включающих C=N-связьХачатурьян, Галина Арутюновна

Исследование динамических эффектов в аминах методом ЯМР: затрудненное вращение вокруг связи C-N и инверсия конфигурацииБеляков Павел Алексеевич

Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с соединениями, содержащими двойную углерод-углеродную связь, активированную двумя электроноакцепторными группамиНикифорова, Елена Александровна

Исследование взаимодействия 5-замещенных 2,3-дигидро-2,3-фурандионов с соединениями, содержащими активированные связи С=Х Шуров Сергей Николаевич