Введение к работе
АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Развитие методов синтеза замещенных циклических адеталей и получение на их основе полифункциональных реактивов и реагентов является важной и актуальной задачей органического синтеза.
Интерес к галоидалкилацеталям связан с тем, что на их основе могут быть получены биологически активные вещества, гербициды, ингибиторы, флотореагенты и др.
Для получения 2-дигалогенметил-1,3-диоксацикланов успешно используются реакции дигалогенкарбенирования. Однако отсутствуют подробные сведения об относительной активности циклических аце-талей различного строения по отношению к дигалогенкарбенам и свойства полученных продуктов не описаны.
Поэтому представляет интерес и заслуживает внимания углуб--
ление и расширение данных о реакциях циклических ацеталей с кар-
бенами. Г| -
Работа выполнена в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ АН СССР по проблеме'2.II. "Синте-. тическая органическая химия", п.2.II.4.7. "Синтез гетероциклических соединений" (на 1985-1990 г.г.), планом КНТП 0.10.08 "Реактив", выполненным в соответствии с постановлением ГК НТ СССР от 30.10.1985 N 555, с тематическим планом НИР по единому заказ-наряду ГоскомвузагРФ (на 1993-1995 г.г.)
ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Заключается в изучении активности различных 1,3-диоксациклоакланов в реакциях с дигалогенкарбенами и в установлении связи между их строением и реакционной способностью.
изучение реакций алкенил-1,3-диоксоланов с дигалогенкарбенами на более глубоких стадиях взаимодействия.
Синтез ряда функциональных соединений исходя из 2-дигало-генметил-1,3-диоксоланов.
Изучение возможности использования и определения практически ценных свойств полученных соединений.
НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ. Проведено систематическое исследование процесса межфазного каталитического дихлор- и дибромкарбе-нирования 1,3-диоксациклоалканов различного строения,имеющих один реакционный центр (связь С2-Н) или два реакционных центра (связи С=С и С2-Н).
Получены и выделены тетрагалогенсодержащие циклические аце-тали; показано, что при взаимодействии 2-алкенил-1,3-диоксоланов с дигалогенкарбенами образующиеся на первой стадии продукты прк-.соединения в дальнейшем реагируют со второй частицей :СХ2, внедряющейся по С2-Н углерод-водородной связи.
Найдены условия селективного получения дихлор- и дибромме-тилпроизводных циклических ацеталей предельных и непредельных альдегидов.
Разработаны препаративные методы получения оснований Шиффа, моно- и дифеноксипроизводных диоксоланов,'аминалей.
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ. Теоретическая ценность работы заключается в установлении относительной активности различных циклических ацеталей по отношению к дигалогенкарбенам.
В результате проведенных исследований усовершенствованы методы препаративного синтеза 2-дигалогенметил-1,3-диоксоланов и их производных.
-5-В лаборатории "Фундаментальных исследований ингибиторов коррозии" ГЩ "Реактив" проведены испытания ряда производных 1,3-дкоксацикланов, полученных взаимодействием 2-дигалогенме-тил-1,3-диоксоланов с первичными и вторичными аминами, фенолом. Показано, что 4 соединения ингибируют сероводородную коррозию металлов. В рамках программы "Реактив" Сапрыгиной В.А. синтезировано 10 новых соединений.
АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Основные положения диссертационной работы представлены на "Первом съезде химиков Республики Башкортостан" (Уфа, 1992г.), "Шестом Всесоюзном совещании по химическим реактивам" (Баку, 1993г.), "Научно-технической конференции молодых ученых" (Уфа, 1994),"Седьмом Международном'совещании по химическим реактивам" (Уфа, 1994), "Научно-технической конференции молодых ученых" (Уфа, 1995), "Девятой Всероссийской конференции по химическим реактивам" (Уфа, 1996).
ПУБЛИКАЦИЙ. По теме диссертации опубликованы 4 научные статьи, тезисы 6 докладов на конференциях и совещаниях.
СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ. Диссертационная работа изложена на 105 страницах машинописного текста и включает обзор литературы, обсуждение результатов, экспериментальную часть, 14 таблиц, 13 рисунков, выводы, список литературы (101 наименование), приложения.
