Введение к работе
/fO Ч'Т О
Актуальность темы. В настоящее время производные ферроцена представляют собой наиболее исследованный класс металлорганических соединений. Однако их рутеноценильные аналоги до сих пор мало изучены как с точки зрения стереохимии, так и с точки зрения разработки методов функционализации молекул. Интерес к этой группе соединений связан, в первую очередь, с возможностью использования их в качестве лигандов для металлокомплексных катализаторов.
Данная работа является продолжением исследований, начатых в Лаборатории стереохимии металлорганических соединений ИНЭОС РАН. Циклопалладирование производных рутеноцена и ферроцена приводит к продуктам, далее используемым для введения функциональных групп. Изучение планарно хиральных производных рутеноцена является перспективным ввиду своеобразия его химии, которое является следствием большего, по сравнению с ферроценом, объема атома металла и большего расстояния между циклопентадиенильными кольцами. В результате становится доступным широкий круг комплексов нового типа с различными заместителями у металлического центра и в циклопентадиенильном цикле.
Цель работы: синтез планарно хиральных производных рутеноцена и ферроцена, содержащих новые гетероатомные группировки, а также изучение строения и стереохимии полученных соединений.
Научная новизна и практическая значимость. В диссертации впервые реакция циклопалладирования применена к фосфиту ферроценола. Выявлена возможность активации связи С - Н в соседнем с гидроксильной группой положении циклопентадиенильного фрагмента.
Изучение реакции катиона [Ru(LXCpXC5H40)]+X~, где L = CH3CN, Ру; Х~= CF3SO3" или PFe" с хиральными третичными фосфинами показало ее диастереоселективность и влияние природы лиганда у атома рутения на
РОС Н*" м,\ЛЬНАЯ
БИГ. ткА
(. і '>>, рг
стереохимию гомоаниулярных производных рутеноценола. Таким образом, предложен путь к новым планарно хиральным производным рутеноцена.
Изучено пиклопалладирование альд- и кетиминов ряда рутеноцена. Показана принципиальная возможность асимметрического катализа при циклопалладировании металлоценовых оснований Шиффа. На примере одного из полученных палладиевых производных показана применимость реакции с порошком металлического олова к производным рутеноцена. Определена структура синтезированного бис-хелатного производного олова.
Альдимины - производные металлоценкарбальдегидов (металлоцен = рутеноцен, ферроцен) и Ы^-диметил-а-ферроценилэтиламина дают при циклопалладировании наряду с ожидаемыми гомоаннулярными производными продукты гетероаннулярного замещения Такое протекание циклопаллади-рования не имеет прецедента в ряду металлоценов.
Публикации и апробация диссертационной работы. По теме диссертации опубликовано четыре статьи, часть работы представлялась на конкурсе в ИНЭОС РАН в 2003 году.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения,
