Введение к работе
Актуальность темы. Одним из способов получения органических оединений, содержащих двухвалентную серу, является сулъфенилиро-аиие органических молекул сульфэнилгаяогенидами. Указанный сло-об сульфенилирования считается достаточно простым, но не всегда иводит к высоким выходам конечных продуктов.
Реакция сульфенилирования во многих случаях является заключи-ельной стадией, завершающей многостадийный синтез серусодвржаще-
соединения. Выход продукта на конечной стадии в значительной ере определяет его стоимость. Не вызывает сомнения, что без глу-окого и всестороннего знания механизма реакции сульфенилирования льзя добиться существенного повышения выхода конечных продуктов.
Среди сульфенилгалогенидов наиболее изучены сульфенилхлориды, среди реакций сульфенилхлоридов - реакции их присоединения по атным связям. Реакции сульфенилхлоридов с ароматическими соеди-ниями изучены в меньшей степени. Реакции сульфенилбромидов с оматическими соединениями практически не изучены, хотя многие оматические сульфиды широко применяются в фотографической -про-ышленности, медицине, а сами сульфенилгалогениды являются полу-одуктами в лабораторных и промышленных синтезах различных серу-держалщх соединений. Поэтому тема исследования, направленного . изучение характера взаимодействия различных сульфенилгалогени-в, в первую очередь сульфенилбромидов, с ароматическими системами, явление роли структурных факторов и среды на направление преврати, выход продуктов и т.п., представляется актуальной.
Целью настоящей работы являлось; установление схем реакций суль-нилирования производных І-окси-2-нафтойной кислоты сульфенилбро-дами и сульфенилхлоридами; предложение путей оптимизации протека-ія реакции с целью увеличения Еыхода целевого продукта сульфенили-івания.
Научная новизна. Впервые показано, что 1-фенилтетразолил-5-, юпропил-, 4-метоксибензол- сульфенилбромиды и сульфенилхлориды растворах существуют в виде равновесных смесей с соответствую-ши дисульфидами и галогенами.
Установлено, что хлор взаимодействует с І-фенил-5-меркаптотетра->лом (І-фенилтетразолилтионом-5) в три стадии, что соответствует ітературннм данным, однако, бром реагирует с указанным соединением одну обратимую стадию.
Сульфенилхлориды в реакциях с производными І-окси-2-нафтойной
кислоты приводят к продуктам сулъфенилирования, тогда как в аналогичных условиях сульфенилбромиды образуют продукты бромированш в положение 4 нафтольнои системы, причем бромирущее действие рас вора І-фенилтетразолші-5-сульфенилбромида связано как с действием молекулярного брома, так и самого сульфенилбромида.
Показано, что продукт сульфенилирования в реакции 1-фенилтетрг золил-5-сульфенилбромида с 5-[2',4'-ди(трет-амил)феноксиЗбутшшш дом І-окси-2-нафтойной кислоты образуется за счет взаимодействия 1-ф8Нилтетразолилтиона-5 с 5-[2',4'-ди(трет-амил)фенокси]бутилаш дом- 1-окси-4-бром-2-нафтойной кислоты в присутствии бромистого водорода.
Установлено сосуществование в хлороформе двух конформационных изомеров с участием протона НО- и IW- групп в образовании внутримолекулярной водородной связи, а,также бензоциклогекса-2,5-диено-новой структуры для ^-['2',4'-ди(трет-амил)феноксд]бутиламида 1-окси-4-(1'/-фенилтетразолилтио-5"-)-2-нафтойной кислоты. Доказаі возможность сосуществования различных конформационных и таутомер-ных форм для всего ряда изученных производных амида І-окси-2-наф-тойной кислоты. Выявлено влияние среды и заместителей в положенш 4 конденсированных колец на возможность образования той или иной формы.
Практическая значимость работы. Проделанная работа позволяет дать рекомендации по оптимизации условий синтеза 5-[2',4'-ди(тре: амилХфенокси]бутиламида І-окси-4-(і'/-фенилтетразолилтио-5"-)-2-нг тонной кислоты (голубой защищаемой цвегообразувдей ДИР-компонени 122), используемой в кинофотоматериалах.
Учет характеристики состояния сульфенилгалогенидов в растворе необходим для корректной интерпретации кинетических данных и создания Еерных представлений о механизме реакций с их участием.
Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на первой Всесоюзной конференции по теоретической органз ческой химии (Волгоград, 1991); докладывались на итоговой научноі конференции Казанского государственного университета (Казань, 19!
Публикации. По теме диссертации имеются три печатные работы.
Объём и структура работы. Работа оформлена на 174 страницах, < деркит 8 таблиц, 15 рисункоЕ, 128 схем и библиографию, Еключающуі 169 наименований. Диссертационная работа состоит из введения, пя: глав, выеодое, приложения и списка цитируемой литературы. В перв<
главе содержатся, имеющиеся к настоящему моменту сведения о связи S-Hta, способах получения и реакциях сульфенилбромидов и сульфе-нилхлоридов. Во второй, третьей и четвертых главах изложены результаты собственного исследования. Во второй главе обсуждаются результаты изучения состояния сульфенилгалогенидов в растворах, в третьей - результаты' изучения состояния в реакционных условиях производных амида І-окси-2-нафтойной кислоты, в четвертой главе обсуядены пути реакций изученных, сулъфенилбромидов и сульфенил-хлоридов с производными І-окси-2-нафтойной кислоты. Пятая глава содержит описание проделанного эксперимента. Приложение содержит некоторые литературные данные и собственные спектральные характеристики растворов и реакционных смесей, необходимые для более полного понимания проделанной работы.
![Синтез, строение и реакции бордифторидных комплексов производных дегидрацетовой кислоты и пиридо [1,2-a] индола](/i/i/4400/477630.png "Синтез, строение и реакции бордифторидных комплексов производных дегидрацетовой кислоты и пиридо [1,2-a] индола Тамбов, Константин Викторович")
![Исследование взаимодействия 3-ацилпирроло[1,2-c][1,4]бензоксазин-1,2,4(4H)-трионов с бинуклеофилами и диенофилами](/i/i/4358/289045.png "Исследование взаимодействия 3-ацилпирроло[1,2-c][1,4]бензоксазин-1,2,4(4H)-трионов с бинуклеофилами и диенофилами Бабенышева Анастасия Владимировна")
