Введение к работе
Актуальность темы. Получение оптически активных соединений, несмотря на значительные успехи в последние десятилетия, остается важной проблемой и в настоящее время. Ее решение сводится к поиску новых хиральных реагентов как для расщепления, так и для асимметрического синтеза, которые смогли бы заменить получаемые из природных соединений. Функционализация а-фенилэтиламина, (доступного в обеих энантиомерных формах) открывает путь к различным би- и трифункциональным соединениям - хиральным 5-аминоспиртам (практически не изученным, в огличии от 0- и у-изомеров), аминокетонам, ампнокетоспнртам и аминодиолам, которые могут быть использованы в качестве вспомогательных хиральных реагентов в асимметрическом синтезе, а также представлять интерес как потенциально биологически-активные вещества.
Цель работы. Получение оптически активных полифункциональных соединений (б-аминоспиртов, аминокетонов, аминодиолов, аминофосфинов) на основе оптически активного (8)-(-)-а-фенилэтиламина и определение конфигурации образовавшихся хиральных центров. Изучение влияния пространственных, электронных и координационных факторов на стереохимические особенности их синтеза. Выявление корреляций структура - хирально-оптические свойства полученных производных. .Исследование синтезированных хиральных аминоспиртов как возможных катализаторов в асимметрическом синтезе.
Научная новизна и практическая ценность работы. Впервые получен ряд хирально чистых [(8)-о-(а-НМ-диметиламиноэтил)фенил]арил- и диарилкарбинолов, а также представители трифункциональных соединений: (28)-[(5)-о-(а-НМ-диметиламиноэтил)фенил]бензоин и (1 S,2R)-[(S)-o-(ct-N,N-диметиламиноэтил)фенил]1,2-дифенилэтандиол-1,2. Получен трис-[(Б)-о-(а-
Ы,Ы-диметиламнноэтил)фенил]фосфин и его оксид в хирально чистом виде -единственный пока пример пропеллерного соединения, содержащего хиральный центр в боковой цепи. Из сопоставления данных РСА некоторых аминоспиртов с их спектрами КД предложена корреляция знака коротковолнового ЭК и конфигурации карбинольного центра, что было использовано для установления конфигурации ряда других аминоспиртов. Показано, что полученные 5-аминоспирты могут быть использованы в качестве хиральных катализаторов в энантиоселективном присоединении диэтилцинка по карбонильной группе.
Публикация и апробация работы. По теме диссертаций опубликовано 4 статьи, 2 статьи направлены в печать, сделаны 4 доклада на Международных конференциях.
Структура диссертационной работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 108 страницах, иллюстрирована 8 таблицами и 11 рисунками. Библиография представлена 192 литературными ссылками. В первой главе рассмотрена проблема направленного синтеза би- и полифункциональных ароматических соединений в целом и выбраны пути функционализации (S)-ct-фенилэтиламина. Вторая глава посвящена обсуждению полученных результатов по синтезу, хиральных лигандов определенной структуры и изучению их спектров КД и каталитических свойств в асимметрическом синтезе. В третьей главе приведены использованные методики получения новых соединений, а также способы их анализа и исследования.
Финансовая поддержка. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант 95-03-08852; 98-03-32936).
![Синтез и каталитические свойства дифосфиновых лигандов на основе 2,3-дигидроиндено[2,1-b]фосфолов и дитиофенов](/i/i/4307/436754.png "Синтез и каталитические свойства дифосфиновых лигандов на основе 2,3-дигидроиндено[2,1-b]фосфолов и дитиофенов Чевыкалова Марина Николаевна")
