Синтез и некоторые свойства фталоцианинов с электроноакцепторными заместителями Негримовский, Владимир Михайлович

Введение к работе

Актуальность rem. Привлекательность фталоциашдаов (Ро) а качества объектов исследования в последние года продолжает расти, что объясняется постоянным расширением областей их применения в различных отраслях науки н техники, опирающимся на широкую базу различных замещенных производных Рс.

Примечательно, что из всего разнообразия известных замещенных фталоцивкинов внимание исследователей в последнее время все больше привлекают соединения о сильными электроноакцвпторньши (ЭА) заместителями, что визвано рядом интересных свойств таких комплексов. Так, введение ЭА заместителей в макрокольцо приводит к значительно-^г ну повышение потенциалов окисления и.восстановления молекулы, что позволяет стабилизировать низку» степень окисления центрального атоїіа металла и устойчивость¹ молекулы в целой к окислительной деструкции, приводи? к изменению механизмов каталитических реакций, типа проводимости и к появлению ряда других интересных свойств.'

Необходимо отметить незначительный выбор доступних Рс с сильными ЭА заместителями и недостаточную их изученность. К таким соединениям в первую очередь можно отнести ннтроэвмеяенные фталоцианх-№, свойства которых, несмотря на их относительную доступность и достаточно игроков применение, систематически не изучены: практически за ранками внимания исследователей остались изомерные тетра-Э-нвтрозэмедэюше Рс, » Fe с числом нитрогрупп, Оольоим чем четыре, неизвестна вовсе.

Цель работы - синтез изомерных тетра-4- я -3-нитроэшеценяых фталоцяакинов и сравнительное исследование их некоторых свойств; разработке методов синтеза Рс с-болыгам, чем четыре, числом нитрогрупп в мвкрокольце, а именно октанитрозаыевдкных фталоцианинов, и исследование влияния увеличения числа нитрогрупп в макрокольпе на свойстве фт8лопиаштоа( расвирение ассортименте фталониагогнов с сильными ЭА заместителями как за счет синтеза новых, так к разработка более удобных методов синтеза некоторых уя» известных замеченных фталоквтрилов - исходных соединений для их получения.

Научная новизна. Проведено сравнительное спектральное исследование синтезированных тетря-4- я -Экитрозамевеяных Рс и ряда

их металлических комплексов; показако, что нитрогрулпз в положении 4 бензольных колет* Рс оказывает более существенное влияние на различила свойства,последних -спектральные, кислотно-основные, координационные и .окислительно-восстановительные, разработан нетод синтеза 3,5-динитрофталокитрил8, на его основе получены окта-3,5-югхрозаыещенные'Рс н ислледован ряд их свойств; показано, что увеличение числа китрогрупл делает возможным образование некоторыми октакитрозамещенныш Рс стабильны* координационных и восстановленных форм Рс. Разработаны удобные метода синтеза хлорсульфонклзаме-шенных фтэлонктрклса, приводящих в одну стадию к сульфзмоилззме-щенныы фталонитрилаы с различными заместителями у атомов азота, сульфофтвлонитрилоа, а такие фегалсульфонилзамещекных фталонитри-лов, позволяющий вводить в молекулу фталонитркла две фекилсульфо-кияькые группы; на основе синтезированных замещенных фталокитрилов получены сульфамоил- и сульфоннлзаиещчкные Рс, исследованы их электронные спектра поглощения.

Практическая значимость работы. Среди синтезированных соединений найдены эффективные катализаторы окислительной демеркяпта-низецин нефти, а также окисления в мягких условиях вреиовых углеводородов и лвйкоосновании трнарялывгановыа красителей.

Апробация работы. Основные материалы работы докладывались

на 1-й Иаадународнои симпозиума, по химии функциональных красителей

(Осака, 1989), 3-Й конференции "COb0RCHB5-9O" (йпиндлерув Шшн,

1990); XXXIII Вороацовскнх чтениях (Москва, 1993).

% '''.

Пубджзции. По теме диссертация опубликовано 5 статей и

тезиси 6 докладов на научных конференциях, получено одно авторское свидетельство к подана одно заявка ко авторское свидетельство.

?І5ШПШ-Ш59ШіШі' Работа состоит из введения, литературного обзора, посвяцзишго ковыа тенденцияы в синтезе фталоцна-tsvitsmx структур и влигаиа снльках ЗА-заместителеЙ на некоторые свойство фталоцяпшшов, обсуждения результатов, эксперйогептальноа часта, шводоз и списка литературы, включакзэго 232 накыэповапия. Материал взлояем на 173 стрзгацзх к содараит 12 таблиц п IS рисунков.

Похожие диссертации на Синтез и некоторые свойства фталоцианинов с электроноакцепторными заместителями

Синтез и свойства металлокомплексов фталоцианинов и макрогетероциклических соединений с заместителями, содержащими трифенилметильные группыЕлькин Игорь Александрович

Влияние электронных и стерических свойств заместителей на координационную химию и состояние в растворах замещенных фталоцианинов железаЛи, Владимир Данилович

Азотсодержащие гетероциклические системы, включающие фрагменты пространственно-затрудненного фенола и гетерильные заместители. Синтез, свойства, применение Силин Михаил Александрович

Синтез и химические свойства изатинов с хиральным заместителем при атоме азотаБерновская, Анна Анатольевна

Синтез, структура, свойства и превращения циклопропенов, содержащих заместители с кратными связямиДомнин, Иван Никитич

Синтез и исследование свойств ароматических соединений со сверхсильными электроакцепторными заместителями, содержащими атомы серы, селенаГарляускайте, Ромуте Юстасовна

Синтез, строение, свойства аддуктов[60]фуллерена с органическими азидами, содержащими электроноакцепторные заместителиЮсупова Гульшат Гумаровна

Синтез, мезоморфные и физические свойства мезогенных бифенилов и азобензолов с активными терминальными и латеральными заместителямиЗавьялов Александр Владимирович

Синтез и свойства бензотриазолилзамещенных фталоцианинов и их металлокомплексовЗнойко Серафима Андреевна

Синтез и свойства замещенных фталоцианинов, содержащих фрагменты насыщенных гетероцикловФедотова Анастасия Игоревна