Введение к работе
Актуальность. Синтез я исследование свойств ароматических- и гетероциклических соединений с фторсодэргсаяими электроноакцептор-ннки заквститвлямя является одной из фундаментальных задач фгор-органическоЯ химка. Введение таких группировок в молекулі."органических соединений придает им ноеііє необіпше свойства.. Напбодез скльноэ электроноакцепторное влияние сказывают пврфторажгогьшів радикалы, связанные с ароматическим кольцом через атотя .серн, солена в состоянии валентности (IV), (VI). Ранее бил установлен принцип увеличения элзктролоавдепторностк заместителей" лутем замены атомов кислорода у гетероатома на =mso3cf3 группу. Зто привело к создают заместителей со значениями Op-констант Гаммэтта 1.3-1.4.
Вместе с тем сглрокое развитие химш органических соединений с s=n связью обусловлено ее необычной природой . Возможность атома серы находиться з различных валентных, и координационных состояниях, зависимость хгаическпх свойств от характера заместителей у атомов сери и азота позволяет получать разлзгчше тіши соединеннас s=?i связью, обладавшие спещфгазскгояі свойствам, нз характерними для ах кислородных аналогов. Наличие элвнгроноакцэтп-орпнх заместителей у атомов сэры л азота, как ігсзеило, повшает реакцконнуз способность соединений с s=n сеязы), что делает из интересными" в- качестве ковше реагентов органического синтеза.
Цель настоящего исследования состояла в разработке методов сіяітеза и исследовании свойств эзааяглэгов сульфоксидсв, селонок-сидоз, про'дзводшх арилсудьфяковнх я арилсульфокиелот, з котернх оул'лі и оба атока кислорода закзцеш на =г,'зо2ср3 группу, для соз-датія нових схлышх элзктрокоакцепторкшс заместителей в арсуатн-чоских соединениях.
.Научная новизна м практическая ценность Работа. Разработан новий, удобный кетод синтеза азааналогов арилперфтовалїсілсульфокси--дов. Синтезированы ззааналопг арклтрй5гор?«гилселвноксидов п определена электронная природа неизвестного ранее заместителя -so(=?-iso7cra)cF3, значение Op-константи которого достигает 1.40, что соответствует электронному влияния наиболее сильного из известных ЭЛеКТрОНОаКЦеПТОрНЫХ Заместителей -S(0)(=NS03C?a)CFa.
Осуществлен синтез дафонилсульфадикмида, содержащего труппы -so3cf3 у обоих атомов азота, и методок Ш? ІЗС показано, что замена второго атома кислорода в.сульфэкскминах.нв =teoaCFa- группу приводит к дальнейшему увеличению электроноакцепторности замести-" теля.
Получены азаеналоги арилсульфохлоридов, в которых один л оба атома кислорода замещены на =MsoaR. группу. . Арилсульфодиимидоил-хпорида являются новым, ранее неизвестным типом'.соединений.. Показана необычная реакционная способность этих соединений-по отношению к С-, Е-нукдеофилам и Р-аниояу; методом циклической вольтач-перометрии определены их потенциалы восстановления, подтверждающие высокую окислительную способность сульфэксииидоилт и сульфо^ диишдоилхлорэдов, содержащих электроноакцепторные" группы у. ато-*-мов азота .
Разработаны метода синтеза аршгаульфокспмздоилфгоридов и нэ-
известных ранеэ арилсульфоднтшдоилфгорпдов, которые..в отличие от
соотвегствупдас хлоридов, вступают в :обычные реакции, нуклео-
фильного замещения, что позволило получить и-(тркфторметш1сульфог
ншОзамещенные.азааналоги арилсульфамвдов л арилтрифторметилсуль-
фона. ' -
Определена электронная природа новых злектроноакцепторша' заместителей. Группировки -s(=MSoaCF3)2ci и -s(=NSOaCF3)3F имеют рекордные.для органических заместителей величины. Ор-констант (1.70 и 1.78 соответственно).
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались , на XVII Всесоюзной конференции по химии-сераорганических соедкне-ний <г.Тбилиси, 19а9г.>, VI Всесоюзной конференции по химии фтор-органических соединений (г.Новосибирск, 1990г.), XXVII конференции молодых ученых ИОХ АН Украины (г.Киев, 1991г.), I Советско-Британском симпозиуме по химии фторорганических соединений (г.Новосибирск, 1991Г-), И Всесоюзном симпозиуме по химии органических соединений селена и теллура (г.Ростов-на-Дону, 1991г.), I Украинско-Немецком симпозиуме но химии фтора (Г.Одесса, 1992г.), XVI Украинской конференции по органической химии .(г.Тернополь, . 1992г.), X Европейском симпозиума по химии фтора (г.Падуя, Италия, 1992г.).
Публикации. По темо диссертационной работы опубликовано 4 научных работы, тезисы 6 докладов.
Структура и объем работа. Диссертация изложена на 152 страницах и состоит из введения, 3-і глав, выводов п списка литературы, включающего 283 наименования. В работе содеркится 20 таблиц п г рисунков.
В первой главе приведен обзор литературы об основных методах синтеза и химических свойствах органических соединении с s=n связью. В последуншх главах изложены результаты исследований автора.
