Введение к работе
Актуальность теш. Исследования в области азотсодержащих каркасных соединений являются перспективным направлением синтетической органической химии. Наибольший интерес среди них представляют азотистые аналоги адамантана и родственного ему по строению гомоада-мантана - азаадамантаны. Они привлекают внимание как уникальным строением каркаса, представляющего собой элементарную ячейку кристаллической решетки алмаза, так и комплексом специфических свойств, обусловленных наличием, атомов азота в жесткой компактной структуре молекул сферической формы. Их растворимость как в воде, так и в углеводородах обеспечивает разнообразие практически полезных свойств и возмокность применения в различных областях. Кроме того, кон-формационно жесткая структура азаадамантанов позволяет использовать их для изучения некоторых теоретических аспектов химии азотсодержащих соединений. Некоторые производные азаадамантанов проявляют физиологическую, в частности, противовирусную активность.
Наиболее доступными среди азаадамантанов и их аналогов являются производные 3,6-диазагомоадамантанонв, химия которых изучается лишь в нашей лаборатории.
Усовершенствование известных методов получения, изучение новых путей синтеза и реакционной способности функциональных производных 3,6-диазагомоадамантана, а'1-также изыскание областей их практического применения является актуальной задачей.
Настоящая работа является частью исследований кафедры органической химии МИТХТ им. М.В.Ломоносова, проводимых-по целевой комплексной научно-технической программе 0.10.02 ГКНТ СССР и координационному плану АН СССР по направлению 2.II "Синтетическая химия (Тонкий органический синтез)".
Цель работы. Основной целью работы является изучение новых путей синтеза производных 3,6-диазагомоадамантана с функциональными группами в узловых и мостиковых положениях на основе доступных ке-тонов, а также изучение реакционной способности и изыскание областей практического применения синтезированных соединений.
Научная новизна. Изучена конденсация метилового эфира левули-новой кислоты и этилового эфира ацетондикарбоновой кислоты с тетра-метилендиэтилентетрамином (ТДТ). Епервые осуществлена конденсация ТДТ с циклическим кетоном (циклододеканоном). Изучены некоторые новые реакции карбонильной группы диазагомоадамантанонов. Изучена конденсация диазагомоадамантанонов с цианоуксусным эфиром и нитро-метаном. Показана возможность конденсации диазагомоадамантанонов с аминами. Исследована реакция диаза- и диазагомоадамантанонов с ме-тилидом диметилсульфоксония в присутствии твердой щэлочи в трет.-бутиловом спирте и усовершенствован метод синтеза спирооксиранов диаза- и диазагомоадамантанов. Изучены некоторые реакции диазагомо-адамантанспирооксиранов. Разработан метод синтеза бромдиаза- и бромдиазагомоадамантанонов из диаза- и диазагомоадамантанонов. Показана возможность получения эпоксидиаза- и эпоксидиазагомоада-мантаноь путем нагревания бромдиаза- и бромдиазагомоадамантанонов в изопропиловом спирте в присутствии твердой щелочи. Изучены реакции замещения брома в бромдиазагомоадамантанонах на другие функциональные группы. Получены новые данные о параметрах ИК, ЯМР % и УФ-спектров синтезированных соединений и о характере их фрагментации под действием электронного удара. Изучено дальнее взаимодействие it-электронов кратной связи у 0(9) атома 9-метилендиазагомоадаман-танов с п- электронами атомов азота через о-связи.
Практическая ценность. В результате проведенных исследований разработанЕГН0ТОдики получения метилового эфира (9-оксо-3,6-диаэа-
гомоадамантил-І) уксусной кислоты, І,8-ддотоксикарбонил-3,6-дивза-гомоадамантан-9-она и I,8-нонвметилен-3,6-диазагомоадамантан-9-она
- нового класса кетонов. Разработаны методики получения спироокси-
ранов диаза- и диазагомоадамантанового ряда, исключающие образова
ние продуктов восстановления кетогруппы в спиртовую. Разработана
методика получения глицидкых эфиров в ряду диазагомоадамвнтана.
Разработаны методики получения производных диазагомоадамантана с метиленовой группой у С(9) атома и производных 1-(3'-метил-й'-бутенил)-3,6-диазагомоадамантана.
Разработаны схемы получения аминодиазагомоадамантанов с амино-> группой в узловом положении как непосредственно присоединенной к каркасу, так и удаленной от него на одну или две мегаленовно группы.
Впервые получены производные диазагомоадамантана с атомами брома в узловых положениях - синтоны для получения разнообразных производных диазагомоадамантана с функциональными группами в узловых положениях.
Впервые получены производные диазагомоадамантилуксусной кислоты из эфира левулиновой кислоты.
Защищаемые положения.
Разработка методов синтеза производных 3,6-диазагомоадамвнтана с функциональными группами в узловом и мостиковом положениях.
Разработка способа получения спирооксиранов диаза- и диазагомоадамантанового ряда, исключающего образование продуктов восстановления кетогруппы.
Разработка метода бромирования диаза- и диазагомоадамантанонов и химические превращения полученных соединений.
Разработка метода получения эпоксидиаза- и диазагомоадамантанов.
Апробация работы. Материалы диссертации доложеш на III Рогио-
нальном совещании Республик Средней Азии и Казахстана по химическим реактивам (Ташкент, 1990) и на IV конференции "Перспективы развития химии и практическое применение каркасных соединений" (Волгоград, 1992).
Публикации. По результатам исследований опубликовано 2 статьи и тезисы 2 докладов.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения и трех глав. Первая глава представляет обзор литературы. Вторая глава содержит изложение основных результатов собственных исследований. В третьей главе дано описание проведенных экспериментов, диссертация изложена на страницах, содержит таблиц, рисунков и приложение. Список использованной литературы включает наименований.
Похожие диссертации на Синтез и химические превращения производных 1,3-диаза- и 3,6-диазагомоадамантанов
![Синтез 2,6-дигидронафто[1,2,3-sd]индол-6-онов](/i/i/4322/391024.png "Синтез 2,6-дигидронафто[1,2,3-sd]индол-6-онов Береснев Вячеслав Александрович")
![Синтез и свойства 2,3,6,7,12,12b-гексагидропиримидо[6,1-a]-b-карболин-4(1H)-тионов(онов) и 1,2,3,6,7,11b-гексагидро-4H-пиримидо[6,1-a]изохинолин-4-тионов(онов)](/i/i/4356/49204.png "Синтез и свойства 2,3,6,7,12,12b-гексагидропиримидо[6,1-a]-b-карболин-4(1H)-тионов(онов) и 1,2,3,6,7,11b-гексагидро-4H-пиримидо[6,1-a]изохинолин-4-тионов(онов) Муканов Алексей Юрьевич")
![Новые подходы к синтезу конденсированных пиридо[4,3-b]индолов и бензо[b][1,6]нафтиридинов](/i/i/4287/382103.png "Новые подходы к синтезу конденсированных пиридо[4,3-b]индолов и бензо[b][1,6]нафтиридинов Смирнова Ольга Борисовна")
