Синтез и химические превращения 2-окса-6-аза-3,4-бензобицкло [3,3,1] нонанов Хамо Самех

Введение к работе

/ I.

Актуальность теин.. Одним из важнейших направлений синтетической органической химии является поиск новых методов синтеза потенциальных биологически активных соединений. В этой связи внимание исследователей привлекают соединения ряда оксаазабицикло-[3,3,і]нонана, среди которых найдены природные и синтетические вещества, обладающие широким спектром биологического действия.

Среди известных путей построения скелета оксаазабицикло -[з,3,і]нонана метод внутримолекулярной циклизации с использованием AJ-замещенных 3-гидроксипиперидинов до настоящего времени ограничивался одним примером. В то же . время для этих целей могут быть использованы ставшие доступными и в-синтетическом плане практически не изученные N -замещенные 3-гидрокси-6-(2-бензил-оксифенил)-4-пиперидоны. Очевидно, что в данном случае возможно получение целого ряда с различным взаимным расположением атомов азота и кислорода оксаазабицикло|_3₍3,і]нонанов, в том чи.сле и ранее неизвестных бензопроизводных с полезными свойствами, что представляет несомненный научный и практический интерес.

Данная работа является частью плановых исследований кафедры органической химии Бе'лгосуниверситета по'теме "Разработать методы синтеза новых функционально замещенных органических соединений при участии двойной связи и малых циклов".

Цель таботн заключается в разработке на основе N -замещенных 3-гидрокси-3-метил-6-(2-бензилоксифенил)-4-пиперидонов методов синтеза ранее неизвестных соединений ряда оксаазабицикло-[3,3,1|ноняна и изучении их реакционной способности.

Научная новизна. Разработан эффективный метод получения За-гидрокси-1,Зе-диметил-6е-(2-бензилоксифенил)-4-пипервдона путем катализируемой ацетатом анилина изомеризации соответствующего Зе-гидроксиизомера. На основе Л/-замещенных З-гидрокси-3-метил- . 6е-(2-бензилоксифенил)-4-пиперидонов разработаны простые и удобные методы получения производных новой гетероциклической системы - 2-окса-6-аза-3,4-Сензобицикло{3,3,і]нонана. Показано, что последние существуют как в открытой, так и циклической формах, соотношение которых зависит oj их строения и агрегатного состояния. Показана применимость І;3-бензоксазинов в качестве амино-метилирующих агентов реакции Манниха на примере превращения 3-гидрокси-2-оксотетрагидропиридоІІ,2-с]Гі,3[ бензоксазинов при

взаимодействии с ацетоном и ацетофеноном в б-(З-оксопрошл)-2-окса-6-аза-3,4~бензобицикло[3,3,і]нонан-І,8-диолы. Установлено, что 3-гидрокси-1-(2-гидрокси-2-фенилэтил)-4-пиперидоны под действием кислот превращаются в ранее неизвестные 4-окса-1-аза-бицикло|3,3,1]нонан-6-оны. На основе б-(З-гидрокси-З-фенилпропил)-и 6-циннамил-8оС-метил-2-окса-6-азабицикло[^3,3,і]нонан-Іе*. ,8-диолов разработан метод получения новой гетероциклической структуры - 3«.-метил~9 -(2-гидрокси$енил)-5 р-фенил-4-окса-І-аза- трицикло|4.3Л.О^' _]декан-7-ола. Предложена вероятная схема этого процесса как внутримолекулярный вариант реакции Принса при участии двойной связи и о<—кетольной группировки.

Прадздчесдая значимость работы заключается в разработке эффективных методов синтеза ранее неизвестных функционально замещенных 2-окса-6-аза-3,4-бензобицикло[з,3,і]нонанов и'4-окса-1-азатрицикло[4.3.1.0 ' |декана, представляющих интерес в качестве биологически активных веществ.

Публикация и апробация работы,; По материалам диссертации опубликовано 3 работы, I работа в печати. Отдельные разделы работы докладывались на У Всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений (Черноголовка, 1991) и Всесоюзной конференции "Карбонильные соединения в синтезе гетеро-циклов (Саратов, 1989).

Об-ьем, работы. Диссертационная работа изложена на 137 страницах машинописного текста, содержит 8 таблиц, 16 рисунков. Список цитируемой литературы включает 120 наименований.

- Соде ржание.работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Первая глава содержит обзор имеющихся литературных данных по методам синтеза ок-саазабицикло[з,3,і]нонанов. Во второй главе приведены результаты исследований по синтезу и химическим превращениям 2-окса-6-аза-3,4-бицикло|3,3,і]нонанов. Третья глава включает методики проведения экспериментов.

Похожие диссертации на Синтез и химические превращения 2-окса-6-аза-3,4-бензобицкло [3,3,1] нонанов

Синтез и нуклеофильные превращения 4-алкоксикарбонил-1,5-диарил-4-метилпирроло[3,4-b]пиррол-2,3,6-трионов и 3-ароил-1H-бензо[b]пирроло[1,2-d][1,4]оксазин-1,2,4-трионовДыренков, Ростислав Олегович

Синтез и превращения 1,2,3,4-тетрагидрокумарино [3,4-с] пиридинов и 1,2,3,10в-тетрагидроспиро-[кумарино (3,4-с) пиридин-2,2'-хроменов]Мандал, Тапан Кумар

Синтез и превращения производных 1,3,4-тиадиазоло (3,2-а) пиримидина Нуров Умархон Алихонович

Синтез, строение и химические превращения замещенных 1,2,3,4-тетрагидро-4-метилспиро(хинолин-2-циклогексанов)Пальма, Алирмо Родригес

Синтез и превращения полифункциональных производных 1,3,4-тиадиазоло[3,2-]пиримидинаСаид Вали Султан

Новый подход к синтезу производных адамантана на основе превращений 4-(1-адамантил)-1,2,3-тиадиазолаЩипалкин Андрей Александрович

Синтез и превращения 2-N-замещенных 5-оксо-5Н-1,3,4-тиадиазоло/3,2-а/пиримидиновАртыкова, Дилором Ахмедовна

Синтез, структура и химические превращения 2,5-дибром-6-фенилимидазо[2,1-b]-1,3,4-тиадиазолаРахмонов Рахмон Охонович

Синтез и превращения 2-S,C-замещенных 5-оксо-5Н-1,3,4-тиадизоло/3,2-а/пиримидинаКуканиев, Мухамадчо Ахмадович

Синтез, превращения и свойства 2-бром-5-нитро-6-метилимидазо-[2, 1-b]-1,3,4-тиадиазола Шарипова Рузигул Ёкубовна