Введение к работе
Актуальность том;;. Алшинийорганичаские соединения (AOG) широко используются в различных областях органической химик. Б частности, аголинийалкилы применяются кок исходное снрье при получении высших спиртов, карбонових и сульфокислот, диеновых углеводородов. Кроме того, они являются компонентами стэреосшцифичоскнх кеталлоорганических катализаторов синтеза полиолефшов, стероорегулярных эластомеров. Существенно, что свойства алюмшийорганических систем, в частности, в процессах катализа, как показано многочисленными исследованиями, изменяются в широких пределах при лведении в систему фосфор-органических модификаторов. Однако, несмотря на расширяющиеся масштабы использования такого эффективного регулирования свойств алшиаийорганических систем, сведения о взаимодействии фосфорорганичвеких соединений с алшицийорганачоскили ре-агентами ограничены и касаются в основном монофункциональное средних фосфшов и фосфитов. Кромо того известно, что в качестве модификаторов используются некоторое гидрофосфорилышэ соединения (ГФС). ГФС интересны тем, что в них имеется, по меньшой море, два реакционных центра, по ноторшл может протекать их взаимодействие с АОС. Провде всего, ото фосфорильпая группа, атом кислорода которой может координироваться на алюминии. Наличие подвижного атома водорода обусловливает второе возможное направление взаимодействия - деалкклированио с образованием систем, содержащих фрагмент Р-0-АЄ. , как в случае реакций алюминийорганических реагентов с кислотами фосфора.
Цель работа. Изучить взаимодействия АОС с ГФС к сопоставить поведение в этих реакциях АОС с поведением других органических производных активных металлов. В качества объектов исследования наїли были выбраны доступные дифенкл- и диэгял-фосфинистые кислоты, ациклические диэтил- и дифенилфосфиты и циклический неопентиленфосфит. Из АОС были выбраны используемые в промышленности триэгиладаядапй (ТЭА), триизобутилалюми-ний (ТИБА), а такге трифенилаташний (ТЇА)..
Нагчная новизна и практическая ценность работы. Вгорвие изучено взаимодействие ГФС с АОС. Установлено различное действие этих АОС на один и тот ке гядрофосфорильнкй продукт. Наиболее интересные результати были получены в реакциях ГОС с ТЭА. Показано, что при этом первоначально образу#?дя фос-
форильине комплексы, в которых сохраняется Р-Н связь. Устойчивость таких авдуктов зависит от природа фосфорорганических соединений, соотношения реагентов в температуры. Обнаружена изомеризация этих комплексов, связанная с обменом водорода у атома фосфора и этила при атоме алюминия. Установлено, что подобный обмен монет происходить и в гшмплексах третичных фосфинок-сидов с триэтилалюмикием при наличии хорошей уходящей группы. Показано, что ГФС в контакте с АОС способны и к реакциям нук-леофилького замощения. Выяснены закономерности этого процесса, в том числе, проявление в них стереоэлектронных взаимодействий.
Апробация работы. По результатам работы были сделаны доклады па Молодежном коллоквиуме по химии фосфорорганических соединений им. А.Е.Арбузова (Ленинград, 1990), на Ленинских чтениях (МПГУ им. В.И.леннна, 1991), на У Всесоюзной конференции по металлоорганической химия (г.Рига, "1991).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано к печатные работы.
Об-ьем и структура работы. Диссертация изложена на 8$ -страницах машинописного текста, содержит 2> таблицы, /2- рисунков и состоит из введения, литературного обзора, обсуядения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы, включающей 94 ссылки. В литературном обзоре обсуадаются данные по синтезу и химическим превращениям аддук-тов апшинийтриалкилов с монофункциональными фосфинама, фосфитами и фосфинокспдами, а также с некоторыми фосфороргакичоски-ми соединениями, содержащими подвижный атом водорода.,
В двух последующих главах привэдены и обсуждены результаты собственных исследований.
