Введение к работе
. Актуальность -теми обусловлена необходимостью распиренил сферы реакций о участием'легко доступных 1,1-этондатлолатов, - которые находят все' большее применение как удобные роакциошю-способлыо синтоны, "позволяющие получать разнообразные оргаиичос-кие соедпне:шя, в том числе и гетероциклического ряда. В литера-' туро имеется лишь ограниченное число работ, посвящонных реакциям , І,і-зтендитиолатов кпк бис-нуклеоишлов с соединениям, .содерта тазі кратные связи. Изучение реакции с ацетиленами до настоящего времени не проводилось.
На кафедре органической химии ТОХА в течение ряда лог изучается поведение дитиокарбоновых кислот и их произЕодных в реакциях с непредельными соединениями, активированными электро-т неакцепторными заместителями. Реакции.1,1-этсндитлолатов с-' непредельными соединениями могут служить иадвднцми методами получения ряда 1,3-дитиагетвроцккиическкх систем. Практический " интерес к этим сероорганическлм соединениям связан с бгсокой биологической активностью, которую проявляют многие из них, и возможностью их использования в качестве пестицидов, а так,ъе ' как лекарсті енных-препаратов. " '
Цель работы. а Установление общих закономерностей взаимодействия 1,1-отендитиолатов'с различными.активированными ацетилена-' ми, а также 2,2~дигалогенвинильными производными. Синтез на -основа этих реакций ранее не описанных производных 1,3-дитлола-чна, 1,3-дитиола и 1,3-дитиетана,' поиск областей практического использованил полученных соединений." ' '
?абота выполнена в соответствии с планов нзупно-исслодова- -польских работ Московской сельскохозяйственной акадомии :г,;. К.А.Їимиряаев& по ч^чи ,"Рлпр.ігігуіт?я ..тяопяімтургєігу,.оєноя. мето-
uzm г.-. " : г/чгглп
д'ов "анализами синтеза веществ, имеющих сельскохозяйственное и "
биологическое значение" (номер'государственной регистрации
0ID855Q), а-также в соответствии с Координационным планом АН
;'.6ссР;на 1986-1990 гг. по направлению. 2.II, раздал 2.II.4.1. - .
'.'у".';''-"Научная новизна » практическая ценность работы. В ходе
' "исслвдоваїшй показано, что 1,1-этендигиолаты присоединяются-к
-дважды активированным ацетиленам (эфирам ацетилендикарбоновой
-,; кислоти); по схеме двойного нуклеобильного присоединения, давая
. 4,5-дизамёщёгашо 2-алкилиден-1,3-датиоланы. В то же время в
;' реакциях 1,1-этенди.тиолатов с моноактивированными ацетиленами
.: (эфирами пропиоловой.кислоты) получаются исключительно ацикли
ческие' продукты - эфиры 4,6-дитиа-5-метюіеішонадиен-2,7-дяовой
г"'- кислоты..;,',- :'.'. Ї-. -'"': ' ..
''-.: Обнаружено^ что.1,1-этендитиолаты взаимодействуют с активи-
;, рованными галогенацотилекаыи необычно, с образованием 4-замещен-
, них2-алкилиден-1,3-дитиолов вместо ожидаемых несимметричных
.;'2і4^диалішлиден-І,3-діїтиетанов. С другой стороны, синтетические
; эквиваленты таких' галогенацетиленов - 2,2-дахлорвинильные
..'производіше'"-; реагируют с образованием как 1,3-дитиолов, так и
'".'изомерных 1,3-дитиетаноа в зависимости от строєная исходных
.'реагентов.иіуолшннХреакции. ' .
. - ; Получешше результаты расширяют общие представления о химии 1,1-этовдитиолатов, о реакциях нуклеофильного присоединения, ц ,-'.' замещения:По кратной связи и имеют принципиальное теоретическое " значение,- Проведенные исследовашш имеют значение и в практиче-. ;ском.'плане', -поскольку включают разработку новых методов синтеза - Д.3-дчтиолаио"и; "Г,3-д.іг»юлов и ранее не описанных.нест^летрич-.';'":нміс'.І,ЗтДич?пс'та»іов^..-
/ з
З результате испытаний на биологическую активность, прове
денных во ВШ5КСЗР, установлено, что,некоторые синтозировагешо
нами соодяненля обладают «ІунгицпдноИ активностью. : _ , .
Апробшщя работы it публикация результатов псследотшиЯ. -Отдельные положения работы доложены на научных конференциях в ТСХА (Москва-1984 г. и 1937 г.), на созелагаш "Синтез соро-- содор.-.:алих биологически активних веществ и их использование в > медицине и ветеринарии" (Дусапбо 1988 г.), па Всесоюзном совещании по химии и применении органических соедпнешій сори (Казань
- 1987 г.), на ХУЛ Всесоюзной конференции "Синтез и реакционная способность органических.соедпнешій сори" (Тбилиси 1989 г.). Основное еодорданив работы изложено в 8 опубликованных работах, получено положительное решение на авторское свидетельство.
Объем и структура работы. т Диссертационная работа изложена на 187 страницах," содораит 9 рисунков, 7 таблиц и построена традиционно. Во введении отражены"актуальноегь и цель работы, а также ее связь с направлением'научных исследований, проводила
