Введение к работе
Актуальность проблемы. Химия гетероциклических соединений является одним из важнейших разделов органической химии, так как гетероциклические фрагменты входят в состав многих природных соединений, лекарственных веществ, пестицидов и других практичесчі ценных веществ. Многие производные N-, О- и S-гетероциклов, благодаря высокой реакционной способности, широко применяются в органическом синтезе. Поэтому разработка простых, удобных и безопасных методов получения разнообразных производных гетероциклов является актуальной научной задачей. Не менее актуальным является предпринятый в работе поиск межфазных переносчиков в ряду цвиттер-яонных солей, поскольку выявление новых межфазных катализаторов способствует развитию метода межфазного катализа (МФК).
Цель настоящей работы - расширение возможностей метода ме-<-фазного катализа путем его распространения на различные реакции с участием производных фурана, тиофена, пиррола и пиридина, в том іислє: МФК-алкилирование ацетильных производных пятичленных N-, Э- и S-гетероциклов, восстановление альдегидов и кетонов фурано-зого и тиофенового ряда через индуцируемое фторид-ионом гидроси-чилирование в услоеиях МФК, а также асимметрическое восстановление 3-циклодекстриновых комплексов указанных кетонов; разработка метода синтеза феноксипиридинов; изучение каталитических свойств Зетаинов на основе амино- и гидразинокислот в типичных МФК-реак-іиях, включая реакции превращения и синтеза N-гетероциклических соединений.
Научная новизна и практическая ценность. В результате проверенных исследований показано, что МФК-С-алкилирование ацетильных троизводных фурана, тиофена и пиррола является простым, удобным и )ффективным методом "разветвления" метильноЯ группы СОСН -фрагмента и получения таким образом труднодоступных, стерически затруд-шнных алкилгетарилкетонов. Установлено, что эти кетоны образуют інклюзионньїе комплексы с В-циклодекстрином, восстановление которых боргидридом натрия приводит к соответствующим гетероцикличес-:им вторичным спиртам с оптическим выходом до 27%. Детальное изу-сение индуцируемого фторид-ионом гидросилилирования С=0 связи в іалополярной среде в условиях межфазного переноса показало высо-:уга эффективность каталитических пар CsF/18-краун-б и RbF/18-:раун-б в этих реакциях. Используя разработанный подход, проведе-
но восстановление диметилфенилсиланом большого числа фуран- и тио фенсодержащих альдегидов и кетонов. Разработаны методы синтеза феноксипиридинов МФК-реакциями галогенпиридинов с фенолятами щелочных металлов. Выявлена высокая каталитическая активность ами-но- и гидразинокислотных бетаинов в типичных двухфазных реакциях с участием карбенов, нитренови в реакциях нуклеофильного замещения
Структура работы. Диссертация состоит из четырех глав. В первой главе описаны МФК-реакции карбофункциональных производных пиррола, фурана и тиофена: МФК-алкилирование ацетилгетероциклов, синтез и восстановление В-циклодекстриновых комплексов алкилгета-рилкетонов, гидросилилирование альдегидов и кетонов фуранового и тиофенового ряда, МФК-реакции ацетилгетероциклов с четыреххлорис-тым углеродом.
