Введение к работе
Актуальность темы.
Донорно-акцепторные комплексы, являясь промежуточными соединениями во многих органических реакциях, оказывают влияние на скорость химических превращений, на состав продуктов реакции, определяют стереохимию пропэсса. Обладая интересными физико-химическими свойствами, комплексы с переносом заряда, особенно на основе металлокомплексрв, находят широкое практическое применение (они важны для микроэлектроники, нелинейной оптики, магнитных материалов). Все это требует опенки донорных и акцепторных свойств новых молекул, особенно мёталлоорганических соединений. Необходимые отнесения не всегда удается сделать физико-химическими методами, такими как фотоэлектронная спектроскопия, электрохимия, масс-спектрометрический анализ. Иногда бывает невозможно перевести вещество в газообразное состояние без разрушения структуры соединения; не всегда электрохимические редокс-процессы являются одноэлектронными и обратимыми. Для физико-химических исследований используется достаточно сложная (специфическая) аппаратура. В силу перечисленных причин представляется актуальной разработка химических подходов к оценке донорно-акцепторных свойств соединений.
Научная новизна и практическая значимость работы.
Стереоиндикаторный подход к исследованию донорно-акцеп-. торной способности органических и мёталлоорганических соединений, опробованный ранее с использованием динитростильбена, получил развитие за счет применения диметоксистильбена в качестве индикатора-донора. Этот индикатор обнаружил должную эффективность при донорно-акцепторном взаимодействии с такими акцепторами, как тринитробензол, тетрагианхинодиметан, хлоранил.
Стереоиндикаторный подход с использованием диметоксистильбена' (в качестве донорной компоненты) и динитростильбена (в качестве' акцепторной компоненты) применен для исследования донорно-акцепторной активности различных мёталлоорганических соединений.
.-4-
Выявлено влияние координации хромтрикарбонильной группы по бензольному кольцу етильбеновой молекулы на донорно-акцепторные свойства стильбенового лиганда.
Развитый подход к определению донорно-акцепторной способности химических соединений может бить использован для расширения базы для создания новых материалов, имеющих полезные электрофизические свойства.
Комплексообразование с хлоранилом процлокено в качестве метода идентификации и разделения цис/транс-изомеров стильбенов при их совместном присутствии в смеси.
Цель работы.
Цель данной диссертационной работы состоит в том, чтобы разработать методы химической оценки донорной или акцепторной способности молекул. Установлено, что акцепторные сїильбеш (содержащие нитрогругшы) при взаимодействии с донорами претерпевают цис/транс-конверсию. Степень конверсии зависит от силы донора и степени переноса заряда в комплексе. Мы поставили задачу найти подход и оценке не только до-норных,, но и акцепторных свойств молекул.
Публикация и апробация работы.
По.теме диссертации опубликованы четыре статьи и тезисы двух докладов. Материалы диссертации докладывались на У Всесоюзной конференции по ыеталлоорганической химии ( Рига, 1931), на X Заседании семинара "МО-теория и экспериментальные методы исследо: йішя органических и элементоорганических соединений (Москва, I9JI).
Объем и структура работы.
Диссертация состоит из введения, трех разделов (литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальная часть), выводов, списка литературы. Работа изложена на JJjO страницах машинописного текста; содержит / таблиц, L рисунков. Библиография включает / наименований.