Введение к работе
Актуальность темы. Циклические ацетали и го: гетероаналоги широко используются в тонком органическом синтезе как реагенты, полупродукты, исходные вещества при получении биологически активных веществ.
Практическая ценность этих соединений определяет возрастающий интерес к теоретическим и прикладным проблемам химии циклических ацеталей. Поэтому развитие методов синтеза замещенных циклических ацеталей, получение на их оонове функционально замещенных реагентов является важной актуальной задачей органической химии.
Анализ литературных данных показывает, что сведения о ' превращениях 4-галоидметил-1,3-диоксоланов, получение на их основе вторичных и третичных аминов, а также четвертичных солей аммония, содержащих один или два диоксолановых кольца противоречивы.
В связи с этим существенный теоретической и прикладной интерес представляет разработка методов синтеза азотосодер-жащих циклических ацеталей, а также, четвертичных солей аммония, содержащих циклоацетальный фрагмент -
Заслуживает интерес и поиск различных областей применения азотсодержащих циклических ацеталей, а также четвертичных солей аммония, полученных на их основе. Последние, очевидно, могут обладать свойствами катализаторов межфазного переноса и благодаря гетероциклическому фрагменту отличаться от традиционных тетраалкиламмонийгалогенидов.
Работа выполнена в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ АН СССР по проблеме 2.11. "Синтетическая органическая химия" п.2.11.47. "Синтез гетероциклических соединений" на 1985-1990г.г.,а также в соответствии о планами НИР Научно-исследовательского института малотоннажных химических продуктов и реактивов 'НИИРЕАКТИВ", по инноационной научно- технической программе "Реактив" (Приказ Комитета по высшей школе Министерства науки, высшей школы и технихнической политики эоесийской Федерации № 377 от 26.06.92), с тематическим
планом НИР по единому заказу - наряду Госкомвуза (на 1993-1995г.г.)
Цель работы. Заключается в создании улучшенных методов синтеза азотсодержащих циклических ацеталей на основе 4-галоидметил-1,3-диоксоланов, подбор условий (катализатор, растворитель, основание, температура), обеспечивающих высокие выходы вторичных и третичных аминов, а также четвертичных солей аммония, поиск эффективных областей применения синтезированных продуктов.
Научная новизна работы. Разработаны методы синтеза азотсодержащих производных 1,3-диоксоланов, найдены условия синтеза вторичных и третичных аминов, содержащих один или два циклоацетальных фрагмента.
Получен ряд вторичных и третичных аминов в условиях межфазного катализа (МФК) на основе 4-галоидметил-1,3-диоксоланов и синтезирован широкий спектр четвертичных аммониевых солей, содержащих один или два диоксолановых цикла.
В некоторых органических реакциях S- алкилирования, О- алкилирования, С-алкилирования и дегидрохлорированш определены индексы активности в присутствии известных МФК и межфазных катализаторов, содержащих циклоацетальный фрагмент.
Теоретическая и практическая ценность. Разработаны препаративные методы синтеза вторичных и третичных аминов к четвертичных солей аммония, содержащих один или двг диоксолановых фрагмента.
Полученные результаты расширяют и углубляют известные сведения о химии циклических ацеталей и представляют интерес, как в теоретическом так и в прикладном аспекте.
Полученные соли аммония обладают высокой каталитической активностью в качестве межфазных катализаторов в некоторых важных реакциях органического синтеза: S- алкилиро-вании, О-алкилировании, С-алкилировании и дегидрохлориро-вании.
Найдено, что четвертичные аммониевые соли, содержащие два диоксолановых фрагмента являются эффективными инги-
биторами биологической коррозии. Лабораторией фундамен-
тгятт^ттъллг мппирппиявнй ингиРитпппч vnnnmMH ТТСТТД "PePFTHn"
проведены испытания некоторых третичных аминов и солей аммония, содержащих один или два диоксолановых фрагмента, в качестве ингибиторов коррозии металлов. Установленно, что третичные амины, содержащих два диоксолановых кольца, являются эффективными ингибиторами сероводородной коррозии.
В результате выполненых исследований в рамках ИНТП "Реактив" разработаны методики синтеза 10 новых химических реактивов.
Апробация работы. Представленные результаты работы докладывались на Восьмой Международной конференции по химическим реактивам "Уфа-Мооква-95", Девятой Воеросоийокой конференции по химическим реактивам "Краснодар-96", Научно-технической конференции молодых ученых Уфа-95, Научно-технической конференции молодых ученых Уфа-96 г. Публикации: По теме диссертации опубликованы 2 научных статьи, 5 тезисов докладов на конференциях.
Структура и объем работы: Диссертационная работа изложена наЦОстраницах машинописного текста и включает обзор литературы, обсуждение результатов, экспериментальную часть, 27 таблиц, 3 рисунка, выводы, список литературы (54 наименования), приложения.
Похожие диссертации на Синтез и свойства аминов и аммониевых солей на основе 4-галоидметил-1,3-диоксоланов
