Введение к работе
Актуальность темы. Цветная фотография занимает одно из ведущих мест среди множества способов регистрации информации, что способствует интенсивному развитию химии цветных фотографичес-ких процессов. В частности, усиливается внимание к процессам цветного проявления. Не вызывает сомнений, что без глубокого и всестороннего изучения основной реакции в цветном проявлении окислительного сочетания в щелочной среде аниона цветообразую-щай компоненты с цветным проявляющим веществом невозможно достичь высокого качества фотоматериалов.
Из доступных данных по исследованию реакций образования красителей следует, что практически все исследования относятся к простым по строению соединениям, моделирующим цветообразующие компоненты, и водным растворам. В то же время широко применяемые в последние десятилетия защищаемые гидрофобные компоненты имеют сложное, многофункциональное строение. В фотослое они присутствуют в виде дисперсии в высококипящих органических растворителях.
В связи с этим представляло интерес получить данные об активности реальных, а не модельных цветообразующих компонент, выявить лимитирующую скорость стадию процесса образования красителей,, получить и проанализировать зависимость кинетических параметров от факторов структуры и среды, оценить роль побочных реакций.
Целью настоящей работы являлось: изучение реакционной способности трех типов компонент - голубых,пурпурных и желтых в сочетании с хинондиимином в одинаковых условиях; установление ско-ростьлимитирующей стадии реакции сочетания с участием производных нафтола-I и пивалоилацетанилида, замещенных и незамещенных у реакционного центра, выявление влияния природы этих заместителей на соотношение скоростей отдельных стадий.,
Научная' новизна. Впервые определены кинетические параметры реакции окислительного сочетания реальных гидрофобных цветообразующих компонент в водно-диоксановой среде в широком диапазоне рН, константы ионизации компонент. Производные пивалоилацетанилида в кинетическом плане изучены впервые.
Установлен единый механизм реакции образования голубых красителей независимо-от структуры исследованных производных наф-тола-I (ионное сочетание - скоростьопределяющая стадия процесса). В случае производных пивалоилацетанилида впервые показана воз-
_ 4 -
можность смены скоростьлимитирующей стадии в зависимости от электронной природы заместителя, находящегося у реакционного центра, от взаимодействия ионов к мономолекулярному распаду промежуточного продукта при переходе от электронодонорных к электроноакцепторным заместителям феноксильного фрагмента.
Впервые проведено кинетическое исследование реакций окислительного сочетания с участием голубых цветообразующих компонент и их моделей в ряду неводных растворителей.
Практическая значимость работы. Установленное соотношение активностей производных нафтола-1, 2-пиразолин-5-она и пивало-илацетанилида позволяет прогнозировать относительный выход соответствующих красителей в фотоматериалах.
Проведенное систематическое изучение связи строения -цветооб-разующих компонент с их активностью позволяет обоснованно решать вопрос выбора структуры цветообразующих компонент с точки зрения повышения выхода красителя.
Разработанные методики могут быть использованы для определения скорости образования красителей из любых типов цветообразущих компонент.
Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались или представлялись на Научно-технической конференции молодых ученых, посвященной 150-летию фотографии (г. Казань, 1989 г.). Научно-технической конференции по проблемам развития ' кинофототехники (г. Ленинград, 1990 г.), УІ Всесоюзной научной конференции молодых ученых и специалистов по физической химии (г. Москва, 1990 г.), итоговой научной конференции Казанского государственного университета (г. Казань, 1989 г.).
Публикации. По теме работы имеется три печатные работы.
Объем и структура работы. Работа оформлена на 1-73 страницах, содержит 19 таблиц, 40 рисунков и библиографию, включающую 121 наименование. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов и списка цитируемой литературы. В первой главе содержатся имеющиеся к настоящему времени сведения о процессе окислительного сочетания и побочных реакций. Во второй, третьей и четвертой главах сообщены результаты собственного исследования и их обсуждение. Пятая глава содержит описание экспериментальной части работы.
