Введение к работе
Актуальность исследований в области химии пирклиевых солей определяется их исключительной чувствительностью и нукле-офильной атаке, приводящей в результате рециклизации пирано-вого цикла к различным производным широкого ряда ароматических и гетероциклических соединений. В отличие от моноциклических и бензо/в/пирилиевых солей, доступность которых определялась основательно разработанными методами их синтеза, соли бенэо/с/пирилия долгое время относились к разряду экзотических в силу трудности их получения. Ввести бенэо/с/пирнлиепые соли в широкую химическую практику позволила открытая и разносторонне исследованная ростовскими и донецкими химиками (Дорофеенко, Дуленко, Кривун, Кузнецов) реакция кислотно-катализируемой гетероциклизации ^-оксоалкильных производных бегізола в условиях их ацилированил по Фриделп-Крафтсу. Варьирование строения в-оксоалкильного заместителя позволило получить большое количество соединений, содержащих алкильные, арильные И гетарильвые заместители в пирилиевом кольце.
Вместе с тем Потенциальные возможности метода заместительной гетероциклизации далеко не исчерпаны. Несомненный интерес может представить его использование для синтеза функцно-нальнозамеценных солей бенэо/с/пирилия, что позволит расширить спектр превращений последних. В втом направлении в нашей лаборатории были проведены первые исследования, продолжением которых является данная диссертационная работа.
Кроме этого, мы впервые попытались соединить хкыкп пиря-лия и краун-эфиров путем использования производных бенэо-15-крауна-5 вместо соответствующих производных вератрола в" ваве-стных методиках голгчоккл бензо/с/пирнлия
Цель работы.
-
Синтез бенэо/с/пирилиевых солей с функциональными заместителями в гетероядре циклизацией р-дикетонов, в-кетоэфиров, 3,4-дикетонитрило» и циклических имидов, а также циклополиэ-фирсодержащнх соединений в присутствии ацилперхлоратов.
-
Исследование взаимодействия полученных катионов с азотсодержащими нуклеофилами.
Научная новизна. Впервые получены соли бензо/с/пирилия с ацетильным и етоксикарбонильным заместителями в положении 4, неучены их реакции с аммиаком, аминами и гидразином. Обнаружена рециклизация 2-амино-и 2-бензил-4-8ТОКсикарбонилиэохино-линиевых солей в производные бензо-2,3-диазепина и нафталина.
Найдено, что строение продуктов реакции о(-(2-оксоацил)-гомовератронитрилов с ацетилперхлоратом зависит от природы заместителя в оксооцильном фрагменте. Впервые синтезирован катион 5-ацетилиминофурилия, изучены его реакции с нуклеофилами. Разработан новый метод получения азолоиэохииолинов а азоло-ji-карболинов, не содержащих заместителя в (^-положении пиридинового ядра. Впервые получены бенао/с/пирилиевые соли, содержащие цмклопвлиэфириый фрагмент.
Практическое значение. Производные бенэо-2,3-диазепина и имида в-карболин-3,4-дикарб«иовой кислоты, по данным фармакологических испытаний, обнаружили свойства эффективных транквилизаторов. Разработанный метад получения азолеиаехинолннов я азоло-^-карболкнов представляет интерес для синтеза новых полигетероциклев.
Публикации и апробация работы. Основное содержание диссертации -отражено в 4 статьях и тезисах 4 докладов на конференциях. Рвэультаты исследований были сообщены на ІУ Всесоюзном
симпозиуме ne органическому синтезу "Новые методические принципы в органическом синтезе" (Москва, 1964г.), ІУ Конференции ыододых ученых Иркутского университета (Иркутск, І9Шг.), I и III Конференциях молодых ученых ИнЗОУ (Донецк, 1969 и 1991г.), Отчетной конференции ИнЮУ АН Украины (1992г.).
Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Первая глава-литературный обзор реакций солей бензо/с/пирилия, во второй .. главе излагаются и обсуждаю*ся результаты работы. В третьей главе представлен экспериментальный материал.
