Введение к работе
з
Актуальность темы
Доступные и распространенные несопряженные линейные и циклические диены широко используются в органическом синтезе.
В последние годы значительный интерес вызывают хлорсодержащие простые эфиры и алкенил-гем-дихлорциклопропаны, которые обладают высокой биологической активностью и являются полупродуктами в тонком органическом синтезе.
Представляется, что одним из наиболее удобных и эффективных способов их получения является дигалогенкарбенирование линейных и циклических, симметричных и несимметричных диенов. Этим определяется актуальность изучения дигалогенкарбенирования различных диаллиловых эфиров и винилциклогексена в условиях межфазного катализа с целью усовершенствования методов регио- и стереоселективного получения соответствующих замещенных моно- и бис-гам-дихлорциклопропанов.
Работа выполнена в рамках федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 гг. по теме: «Разработка и создание высокоэффективных ресурсосберегающих методов и технологий получения малотоннажных химических продуктов и реагентов для ключевых отраслей отечественной промышленности» (гос. контракт № 14.740.11.0910 от 29 апреля 2011 г.).
Цели работы:
разработка и усовершенствование методов регио- и стереоселективного дигалогенкарбенирования линейных и циклических несопряженных диенов;
определение относительной активности замещенных симметричных и несимметричных диалкениловых эфиров и винилциклогексена по отношению к дигалогенкарбенам в условиях межфазного катализа;
изучение свойств и областей применения гем-дихлорциклопропанов, содержащих двойные связи в боковых группах.
Научная новизна
Усовершенствована методика дигалогенкарбенирования замещенных диалкениловых эфиров и винилциклогексена, которая, дополняя известные результаты циклопропанирования, позволяет с высокими выходами и региоселективностью получать моно- и бис-гам-дихлорциклопропаны. Микроволновое излучение ускоряет протекание реакции карбенирования, позволяет сократить количество катализатора и снизить температуру.
Определена относительная реакционная способность некоторых линейных и циклических несопряженных диенов в реакциях дихлоркарбенирования. Оценено влияние заместителей при двойной связи на скорость дихлоркарбенирования симметричных и несимметричных диалкешшовых эфиров.
Впервые на основе аллилхлораллиловых эфиров синтезированы моно-и бис-гем-дихлорциклопропаны с заданной конфигурацией двойной связи и циклопропанового фрагмента.
Практическая ценность работы;
- найдена и доказана эффективность использования в качестве
гербицидов гем-дихлорциклопропанов, содержащих аллилоксиалкилыше
заместители; данные соединения прошли испытания в лаборатории
препаративных форм и биологических испытаний ГУ «Научно-
исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста
растений с опытно-экспериментальным производством АН РБ»;
- обнаружена способность аллилокси-гем-дихлорциклопропанов
ингибировать кислотную коррозию конструкционной стали;
выполненные расчеты с использованием компьютерного прогнозирования (система PASS) указывают, что соединения с гем-дихлорциклопропановым фрагментом и непредельными заместителями представляют интерес как биологически активные вещества с широким спектром физиологического воздействия.
Апробация результатов работы
Результаты исследований представлялись на X Юбилейной Всероссийской научно-практической конференции для студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2009), VII Всероссийской конференции «Химия и медицина, ОРХИМЕД-2009» (Уфа, 2009), Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Новые материалы, химические технологии и реагенты для промышленности, медицины и сельского хозяйства на основе нефтехимического и возобновляемого сырья» (Уфа, 2011), I Республиканской конференции молодых ученых «Химия в интересах человека» (Уфа, 2011).
Публикации.
По материалам диссертационной работы опубликовано 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, и тезисы 4 докладов в сборниках научных конференций.
5 Структура и объем диссертации.
Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов. Материал работы изложен на 106 страницах машинописного текста, содержит 10 таблиц, 11 рисунков. Список литературы включает 104 наименований.
Похожие диссертации на Дигалогенкарбенирование некоторых линейных и циклических несопряженных диенов
![Синтез и свойства 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов](/i/i/4254/365440.png "Синтез и свойства 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов Коновалова Наталия Валерьевна")
