Введение к работе
Актуальность проблемы.. Всевозрасташї&я потребность в трудно-сгораемых полимерных материалах «сдвигает задачу расширения асоор-тиыеита гаяогекссдор«ащих мономеров, отвердителей, модификаторов и др., к числу которых относятся полигалогокированные икиды цнк ~ лических дикарбоноьых кислот н их производные.
Диеновые аддукты гексаброыциклопенгадиена кіЩІ) а b.b-дииа -токсчтетрйОроыццклокентаАиеиа 1$ЛВЦЦ) с Ы.Ы^'ксыалеикимидаи*» (H.N^b'-И) также могут являться тффективкыма ентипиренаыи длз получения трудиосгораеьых полимерных ттвриаяов, так как молекула этах соединений содержат больаоо количество атоыов броиа з соча -танин с ишдн-ши фрагментами. К накалу иаеях исследований в литературе отсутствовали сседетга по сантоэу ццдуктоп ГВД1 и ДОі'ГВДі о H.N^L&tt ts, естественно, но было сведений о факторах, контролн -руладах us аативность о рсапфш Дадьса«йльдера. & свази о атаи подробное изучение закономерностей протешем реакции Дильеа-Альде-ра с участием ІВДі, ЖіЩІ а Ы.Н'«Ш1, выасменае связи между свегстгака реагиру«ф« со&дкнешШ a из {какцронноЯ способностью, а также факторов* контроларуюЕііх их даен-дпенофальну» активность, Оезусловно является актуальный хек с теоретической, так н о практической точка зрения.
Основной целыо данного исследование яплзлнсь синтез н установление структуры аддуктов ІЩІ я ДЦЇБЩІ o'N.nUm и выяснение на основе кинетического изучения реакций свази рзаяцлонной способности аддеидов с их донорио-акцепторнша свойствами ц локализ\ t.uo « стьи, установление относительной роли этих факторов в деследуидых реакционных сериях. В задачу диссертационной работы такое зходнда изыскание путей практического использования еннтвзцроваиь-а соо -(цінений.
Научная новлвка работы. Вперпыо исследованы речлцм* диеновоп конденсации ЇЩІ а ДШ5Щ1 с N.N-этялли, N.N-reKcaMowuteM*, К-И^жтаивтилен-, N. NUi-федамеы-, Ы.Ы-о-фвкилен-.И.Я^да [юнилыетан-, N.N-лвфеиияоасад-, Н.Ы-дн^нуисудьфид-.Хч.Ы^-{«нилсульфоы-, Н.Н-бисцяклопентен-2.7-бисмалвмиима.дхий. Уста « гсвлоно, что реакция диенового синтеза ІЩ1 и ДК'ЬЦД о N.N^mu-юлецнимадаии протекает последовательно о образованием пар?она -
чально ыоно-, а затеи Сисаддукта. В результате отого разработаны препаративные методы получения подиброц- и полижчорсодержаи^х Сициклических бисимидов о алкфатическиш, ароиатическиш, цикло-алифатическими фрагментами в молекуле.
В работе впервые использованы данные кинетических оксперішен-тов, проведенных для выяснения факаоров, опредедящих реакціюн -ную способность ГЫЩ и /Ji'ffilSJi в реакции диенового синтеза с N.N-іШІ. Установлено, что активность аддендов зависит не только от их донорно-акцепторных свойств, но и от энергии локализация. Совместный учет этих двух фахторов позволил объяснить более высо-uyu реакционную способность ДчШ#1 no-сравнению с і ЬіЦі.
Проведены исследования с целью прогнозирования типов реакции диенового синтеза с участием N.NJ-ШІ на основе експериментально определявшие характеристик реагентов. Показано, что реакции ІОД1 и Д.1ІБЦГ1 с Ы.Н'-ВДИ протекает по "нейтрадьиоыу" типу реакции диенового синтеза., для которого характерно увеличение активности снетеш при введении как влехтіюнодонорішх, так к електроноахцеп-горшх асм«стит?лой в еддендох. Установлено, что в реакциях диенового синтеза в случае ІЬЦГі взаимодействие ыевду виешьй занятой иолокулярной орбатадыо дненофияа и ньзезЙ свободной молекулярной ораптальи диеиа в большой стеасш определяет реакционную способность, чем взаішидоііствие второй пары граничних оро'ит&лєй, а в случае ДіЛБЦП определяюсь является взаимодействие ішвду внешен ашштой орбйтадью диена к шзшей свободной иодеі:улярной орбитадыз диенофуда.
Достоверность полуие*ошх результатов обеспечена использована» т физических методов: ИК и ШР-спектроскопші, полярографии, по-теицношгрического титрованая, даффоренциадьного-тершчесЕого анализа. -
Практическая ценность работ». Ровр&йстшш просте и еффектнв-ииа ыэтоди саитеза строкого ряда ф^ншдеощцяьиогаые^ендак коей -сіром- м «шаннух полйбром- ц полахлорсодержаащг. с'ицивлячесаах оасикадов, обладаацах ирахтйческя подданным оюойсїааші:
N, Ы-бисиадды аодиброшіровашшх Снцакличвских дааарбииовмх »йі.-»ч>т яаздитеж шеовооффакуивмлш* ааыодлитвдяад гореная для всоі; VSJ4JK полмиїлденов;
и* зсниїв с«и«езцрсв&імих нодабршсоАсраьцах е'лцаидичйсюи
ti .М-^ИСииМЯОН HCJtJ4eHbl О.ГН.«СТО?КЧв peinitKiBUtt СМйС>і КЗ, Н(Л:Н1йЫ -
- Б -
денних научуков;
- полио'ромсодержащие бициклические бисимиды использованы для получения огнестойких герметизирующих покрытий.
Предлагаемые антипирєіш обеспечивает достаточно высокую огнестойкость и существенно на изменяют физико-иєханичєских своястз полимерных материалов, которые испытаны и Ш&іИ им.Л.Й.Карпова м на Сумгаятскои заводе "Синтетических каучуков".
Апробация работ». Результаты работы докладывались и обсувались на УІІі Всесоюзной научно-технической конференции "Синтез я исследование эффективности химикатов для полимерных ыаториаловп (г.Тамбов,19с6 г.), на Всесоюзной конференции "Хиыча иепределысяе соединений" (г.Казань,1966 г.), на иездукародной конференции по каучуку (Прага, 19Ь9 г.),на международной конференции "Азербайджан-Турция полимер симпозиуму".Полимер-91 (г.Баку,1291 г.), на международной конференции "Азербайджан-Турция полдаер симпозиуму." Полмыер-92 (г.Анкара,1992 г.), на ыевдународной конференция по нефтехимик (г.Баку, 1994 г.).
Публикации. Основные результаты диссертации опубликованы в II работах.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной часта, выводов, списка литература (143 наименования) и приложения (акти испытаний синтезироБ&юшх соединений). Работа изложена на 130 страницах кагвшописного текста, включает /5 таблиц п -10 рисунков.
Похожие диссертации на Диеновая конденсация гексабров- и 5,5-диметонси-тетрабромциклопетадиена с N.N-бисимидами мадеиновой кислоты
