Диастереоселективные реакции 1,2- и 1,4-присоединения марганцорганических реагентов к алкокси- и , -ненасыщенным карбонильным субстратам Цыпышева, Инна Петровна

Введение к работе

Актуальность темы. Разработка методов синтеза природных биологически активных соединений, несущих в своей структуре множество асимметрических центров, возможна лишь в условиях эффективного регио- и стереоконтроля относительной и абсолютной хиральности на каждой стадии синтетических трансформаций. Одним из важных методов, определяющих стратегию многостадийного синтеза, являются реакции 1,2- и 1,4-присоединения металлооргани-ческих соединений к карбонильным производным. Поиск новых диастереоселективно действующих металлоорганических реагентов и стереодиференцирующих субстратов представляет собой одну из актуальных задач современной синтетической химии.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по темам "Разработка эффективных путей и методов полного синтеза природных соединений и их аналогов с практически важной биологической активностью" (регистрационный № 01.85.0. 050108 и 01.90.0 011565).

Цель работы. Изучение стереохимических особенностей реакций 1,2- и 1,4-присоединения марганецорганических реагентов к алкокси- и а,Р-ненасыщенным карбонильным производным в сравнении с традиционно применяемыми для построения углерод-углеродной связи металлоорганическими Li-, Mg-, Zn-, Cu-производными и влияния строения субстрата на их стереодифференцирующие свойства.

Научная новизна. Впервые установлена высокая диасте-реоселективность реакций 1,2-присоединения к а-алкоксикарбо-нильным соединениям марганецорганических реагентов, объясняемая их координирующей способностью.

Показано, что дополнительная активация двойной связи второй электронакцепторной группой в алкилиденмалонатах углеводного строения приводит к регио- и диастереоспецифичному протеканию реакции 1,4-присоединения даже в" случае литииорганических реагентов.

Практическая значимость работы. Предложен новый стреодифференцирующий реагент - RMnI- для синтеза вицинальных диолов. Разработан метод диастереоселективного 1,2-присоединения органических производных Мп(П) к хиральным алкоксикарбо-нильным субстратам в режиме выраженного хелатного контроля. Осуществлен эффективный синтез ключевого синтона феромона следа муравья Monomoriwn pharaonis рацемического (эритро)-5-иод-3,4-диметилпентан-1-ола, путем диастереоспецифичного сопряжен-

ного присоединения аллильных комплексов марганца к метилкротонату.

Апробация работы. Результаты исследований доложены на Международной конференции молодых ученых «Органический синтез: история развития и современные тенденции» (Санкт-Петербург, 1994 г.), на VI Всероссийской конференции по металлоорганнческой химии (Нижний Новгород, 1995 г), на Международной конференции «Сервис большого города» (Уфа,, 1999

г)-

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и тезисы 4-х докладов на международных и республиканских конференциях.

Структура н объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 132 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора (глава 1, рассмотрены основные закономерности 1,п-асимметрической индукции (где п=1,2,3..) в реакциях нуклеофилыюго присоединения к карбонильным субстратам), обсуждения результатов (глава 2), экспериментальной части (глава 3) и выводов, содержит 7 таблиц. Список цитируемой литературы состоит из 130 наименований .

Похожие диссертации на Диастереоселективные реакции 1,2- и 1,4-присоединения марганцорганических реагентов к алкокси- и , -ненасыщенным карбонильным субстратам

(R)-4-ментенон в реакциях 1,2- и 1,4-присоединения Латыпова Эльвира Разифовна

Синтез 1,2,4-триазолопиримидинов на основе реакций 1-замещенных 3,5-диамино-1,2,4-триазолов с 1,3-биэлектрофильными реагентамиАстахов, Александр Владимирович

Новые реакции замещенных 1,2,4-триазинов Миронович Людмила Максимовна

S N H-реакции и другие превращения 1,2,4-триазинов при нуклеофильной атаке на незамещенный атом углеродаБереснев, Дмитрий Геннадьевич

Поведение 1',4'-дигидропроизводных 2,3'-бихинолила в реакциях с металлоорганическими соединениями Сарапий Андрей Васильевич

Частично гидрированные 2-амино-1,2,4-триазоло[1,5-Z]пиримидины: синтез и реакции с электрофильнами реагентамиСоколов Андрей Николаевич

Синтез, реакции и таутомерия дигидропроизводных имидазо[1,2-а]пиримидина и 1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинаКагановский, Александр Семенович

Особенности реакций тиофенов с хлорангидридом янтарной кислоты и некоторые превращения 1,4-ди(2-тиенил)бутан-1,4-дионовСмирнов, Василий Игоревич

Синтез и реакции 1.3-ДИ-N-оксидов и 1-Nоксидов бензо-1,2,3,4,-тетразинаСмирнов, Олег Юрьевич

Синтез азотистых гетероциклов ряда диазепина, изоксазола, имидазолидина и нитронилнитроксильных радикалов 2-имидазолина в реакциях 1,2-бисгидроксиламинов и 1,2-бисалкоксиаминов с карбонильными соединениямиМостович, Евгений Алексеевич