Введение к работе
Актуальность проблемы. Высокая" чувствительность и информативность, а также возможность исследования органических соединений на
молекулярном уровне в составе смесей обеспечили значительные преи-
масс=епктрометрии „
мущества^посравнению с другими инструментальными методами. будучи
структурно-аналитическим методом в последнее время масс-спекгромет-рия превратилась и в особую отрасль органической химии, занимающуюся изучением реакционной способности ионов в газовой фазе. В связи с разработкой в КНХС им. А.В.Топчиева РАН новой модификации этого метода - реакционной хромато-масс-спектрометрии открывается возможность решения последней проблемы (установление структуры газообразных ионов и механизмов их распада) с привлечением селективно меченных стабильными изотопами аналогов, синтез которых на микрограммовом уровне может быть осуществлен непосредственно в реакторе. Постановка такого исследования представляется актуальной, поскольку позволяет решать многие вопросы теоретической и практической масс-спектрометрии на высоком качественном уровне с наименьшими затратами труда, времени и количества образца и реагента.
Цель работы. Разработка эффективных подходов к синтезу дейте-роаналогов в ходе единого хромато-масс-спектрометрического (ІХМС) эксперимента в условиях газотвердофазного и газЬашдкотвердофазного сатализа, газофазных обменных реакций. Сравнительное изучение масс-зпектров нормальных и разветвленных алканов, напряженных циклоалка-1ов и их меченных дейтерием аналогов; исследование путей распада зиланов и силациклоалканов под действием электронного удара, лолу-іаемьк путем гидрирования и селективного дейтерирования соответст-зующих ненасыщенных предшественников; моделирование газофазных ре-ікций с целью разработки препаративных.методов синтеза меченных дейтерием соединений.
_ 2 _
Научная новизна. Усовершенствован эффективный методологический подход, предусматривающий совмещение в едином ТШО эксперименте целенаправленного дейтерирования органических соединений и регистрации масс-спектров продуктов превращения. С использованием данного подхода разработаны экспрессные,, высокоанформативные и экономичные методики для детального исследования механизмов диссоциативной ионизации алканов, циклоалканов, алканолов, карбонових кислот, силанов, силациклоалканов. На примере дейтерообмена фуранов, тяофенов, флуоренов, а также дейтзрировання алканолов показано, что метод реакционной- ІХМС является эффективным инструментом для моделирования газофазных процессов синтеза соединений, меченных дейтерием.
Практическая ценность. Разработанные на основе реакционной хромато-масс-спектрометряи методики широко используются при установлении структуры соединений, получаемых в ходе органического и нефтехимического синтеза в ИНХС РАН. Разработанные микрометода газофазного дейтерирования следует рассматривать как модели для препаративного синтеза селективно меченных дейтерием органических соединений.
Апробация работы. Отдельные результаты работы доложены на Юбилейной конференции ИНХС им. А.В.Топчиева АН СССР (Москва, 1984г на конференции молодых ученых ИНХС им. А.В.Топчиева АН СССР (Москва, 1985 г.), на 17 Московской конференции по органической химии и технология ВХО им. Д.М.Менделеева (Москва, 1985 г.).
Публикации по работе. Основное содержание диссертации опубликовано в 4 статьях в I тезисах докладов.
Структура и объем диссертации, диссертация состоит из введения, литературного обзора, глав обсуждения результатов, экспери ментальной части, выводов, списка цитированной литературы ( наи
менования). Работа изложена на страницах, включает таблиц и рисунка.
![Сравнительная характеристика присоединения нуклеофильных реагентов к гетерено[а]2,3-дигидро-2,3-пирролдионам. Изучение механизмов реакций](/i/i/4365/436737.png "Сравнительная характеристика присоединения нуклеофильных реагентов к гетерено[а]2,3-дигидро-2,3-пирролдионам. Изучение механизмов реакций Гумерова Дахия Файзурахмановна")
