Введение к работе
Актуальность темы. Теория таутомерных превращений-один из краеугольных камней теоретической органической химии. Эта теория дает возможность глубже познать многообразие и изменчивость форм существования органических соединений, лучше понять возникновения равновесной изомерии, двойственного реагирования, по новому освещать химические реакции таутомерных систем.
Традиционными методами изучения таутомерных превращений в растворах и кристаллическом состоянии,, где влияния молекулярных взаимодействий очень велики, являются ИК- и ЯМР - спектроскопии. Использование методов масс - спектрометрии в изупе-нии таутомерных явлений в газовой фазе, в отсутствии указанных внешних влияний, позволяет выявить реальные таутомерные» состояния мономолекулярных систем.
Цель работы - исследование закономерностей мономолекулярной реакции распада метастабильных молекулярных и ключевых фрагментных ионов под действием электронного удара гетероаро— матических соединений, таких как госсипол, ангидрогоссипол, арилиденовые производные барбитуровой кислйты и 2-тионтиазоли-дона -4, фенилтиогидантоиноБые (ФТГ) производные аминокислот и нитрозо производные некоторых алкалоидов, и использование полученных данных для оценки их таутомерных превращений, а такге для решения структурно-аналитических задач.
Научная новизна. Впервые получены И' интерпретированы спектры ме'тастабильной дефокусировки (ОД) и спектры- прямого анализа дочерних ионов (DADI) более 100 молекулярных и ключевых фрагментных ионов 40 веществ, включащих в себя функциональные группы, склонные к таутомерным превращениям, установлены закономерности фрагментации метастабильных молекулярных шнов изученных соединений. Выявлено соотношение таутомерных форм молекулярных ионов, имеодих самостоятельный путь распада, обусловливающий необходимую- для идентификации специфичность их спектров.
Практическая ценность. В результате- выполненной работы разработан высокочуствителышй метод установления строения я ид'інтіпикяции для изученных классов соединений- Метод апробо-ран для идентификации ФТГ производных лейцина я изолойцина в смеси с другим ФТГ аминокислот, а также при определении про-
- г -
дуктов реакции І-окси-альдегидов с барбитуровой кислотой и 2-тионтиазалидоном-4.
Апробация работы и публикация. Отдельные результаты работы были доложены на Шестом Всесоюзном сишозиуме по амии белков и пептидов (Рига, 1983), на научной конференции профессорско-преподавательского состава Ташкентского Государственного университета (Ташкент, 1988,1990,1992). По материалам диссертации опубликованы четыре статьи.
Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 12S страницах машинописного текста и состоит из введения. литературного розора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов; содержит 25 схем, 2 таблицы, 43 рисунка. Библиография включает 189 наименовании отечественных и зарубежных авторов. Обзор литературы составлен по теоретически аспектам таутомерии и методам их изучения.
