Введение к работе
Актуалл>ность темы . В последние годы в>.е большее применение в органическом синтезе, в той числе для получения биологически активных веществ, находят -трикетоны цнкло-гексанового ряда и их различные енольные производные. Это обусловлено тем, что: соединения этого типа обнаружены в природе; выполняют важные функции в регулировании численности некоторых насекомых (кайромоны); являются антибиотиками. С друпй стороны, синтетические р-трикетоны этого типа, их енольные и аиинопроиз-водные проявляют высокую гербицндную активность и широко применяются для борьбы со злаковыми сорнякали на посевах овощных и технических культур. При этом следует отметить, что исключительно низкая токсичность в отношении теплокровных животных и высокая скорость метаболизма делает их весьма привлекательными в качестве экологически чистых гербицидов. Среди соединений этого типа обнаружены также вещества, обладающие фунгицндной активностью.
Помимо этого, полифункциональнссть (1-трикетонов открывает широкие возможности их использования в качестве промежуточных при синтезе более сложных природных веществ и их аналогов. Так, ранее на их основе были разработаны схемы синтеза гетеро- и карбоциклических аналогов стероидов, простагландинов и их аналогов. Так как использование трикетонов; имеющих алкильные заместители, значительно расширяет возможность их применения в синтезе природных и других биологически активных соединений, особое значение приобретает разработка методов избирательного введения заместителей в различные положения молекул р-трикетоног цикло-гексанового ряда и их енольнах производных.
Целью работы является изучение закономерностей алкилирования циклогексановых 0-трикегонов и их енольных производных с использованием сильных оснований и разработка обмих методов получения (S-трикетонов циклогексанового ряда, имеющих алкильные заместители в различных положениях.
Научная новизна. Впервые проведено исследование реакции алкилирования циклогексановых (ї-трикєтоної? и их енольных производных с использованием сильных оснований. Найдены условия избирательного введения алкильных заместители в «'-по
ложєішя в цикле и в боковой цепи циклогексановых (3-трпкетонов II их производных. Прсдлояенч її осуществлены две оригинальные схемы синтеза 2-ацетил-4,4,6-триметил-1,3-циклогександиона - природно-. го (і-трикйтона - <±>-ангустиона н$ основе реакции алкилирования циклогексан-1, 3-днона и 2- ['. 1' -И-лирролисчл) -зтилиден] - циклогексан-1,3-диона с использованием сильных оснований. В ходе исследования впервые синтезирован транс-4,б-диметилциклогексан-1,3-дион.
Положения, в ы н о с к м ы е на защиту.
-
Региоселективное последовательное алкилированиє с использованием сильных оснований циклогексан-1,3-диона без выделения промежуточных соединений - препаративный способ синтеза алкилсодер-жэщих циклогексан-1,3-ді:онов.
-
Региоселективное алкилированиє (і-трикетонов циклогексанового ряда, их енольных з^иров и еньминов с использованием сильных оснований - препаративный способ синтеза алкилсодержащих /і-трикетонов и их енольных производных.
3. Региоселективное последовательное алкилированиє енаминов
ф-трикетонов циклогексанового ряда с использованием сильных ос
нований без выделения промежуточных соединений - способ синтеза
(S-трикетонов, содержащих несколько алкильных заместителей.
4. Приоритетная роль кинетических факторов, приводящая к пред
почтительному образованию транс-изомеров при синтезе (3-ди- и
р-трикетонов, содержащих алкильные заместители в -4- и б-положе-
ни."х цикла. v
Практическая значимость данной диссертационной работы состоит в разработке препаративных общих ме-' толов регио- и стерео: ізбирательного апкилирования циклогексановых (ї-трикетонов и их енольных производных и получінии на этой основе новых промежуточных соединений многоцелевого назначения.
Апробация работы. Основные результаты исследований представлены на 7-й Международной конференции молодых ученых по органической и биоорганической химии (Варна 1990 г), 2-й и 3-й Конференциях молодых ученых-химиков (Донецк 1990, 1991 г).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 статей і: 3 тезиса докладов.
Структура и объем диссертаций. Диссертационная работа изложена на 183 стргницах машинописного
текста, содержит 1 рисунок, 6 таблиц и список литературы, включающий 149 наименований. В качестве приложения к диссертации представлены 7 таблиц, содержащих литературные данные по результатам реакций циклически* (*-дикарбоннльных соединений и их окольных производных с электрофильными реагентами.
Диссертация состоит из введения (определены актуальность, цель исследования и основные положения, выносимые на защиту), литературного обзора по реакциям циклических р-дикарбонильных соединений и их енольных производных с электрофильными реагентами, пяти разделов обсуждения полученных по теме диссертации результатов,'экспериментальной части (изложены методики синтеза и характеристики полученных соединений), выводов и списка основной использованной литературы.
