Введение к работе
Актуальность теиы.Областью применения мессбауэровсхов ппея-рроскопии традиционно считается изучение твердых тел, так как эффект Мессбаувра,основанный на безотдачноы излучении идя пог-удцдтпта гамма-квантов может наблюдаться только в кристаллвчео-вп или аморфных структурах. Однако есть одна интересная область пнменения аффекта Ыессбауера - изучение солей металлов и дх соединений в растворах .Это становится вовмознкы .если заотев-ювать раствор путем быстрого охлаждения .Методом мессбаувроэ-зкой спектроскопии можно изучить пронесен ксыплексообразовавяя і структуру комплексов,существующих в жидком состоянии .Это даёт хорошую возможность вести контроль физических,технологи-іеских и химических процессов .протекахщах в подобных системах, з зависимости от внешних условий в компонентного состава ово-геы .Интерес к изучению соединений железа(П,Ш)в олова(ГГ,17) } растворах^о использованием гамма-резевавевоа спектроскопии tenpepHBBO растет вследствие их значения в науке в технике .
Обычно япдкость замерзает до твердого состояния с прернвис-гыми изменениями в объеме я внтропии .когда раствор охлаздает-:я ниже характеристической температуры.Однако многие растворы югут быть сверхохлаждены ниже втой температуры без замерзания і при дальнейшем охлаждении переходить вапрврввво вз втого сое— гаяния в стекловидное.Известно.что такса- пареход^от сверхахдг»-давного состояния к стеклообразуицемуоя ваду является фановава» эелаксации.потсму что стекловидное поведение проявляется, когда юлекуламне хватает времени достигнуть равновесной: конфигурации из-за изменения температуры иди механического напряжения . і стеклообразном состоянии дадч» порядок отсутствует.
Применения ЯГР-спектроскопии к исследовашвв таких состо-гаий : представляет значительный научный интерес не только і плане развития теории , но и с точки зрения практических Применений .Необходимо отметить «что по структурным характеристикам комплексы железа и олова относятся к классу юлекулярных кристаллов ,что и позволяет во многих случаях [спользовать их как модельные соединения для изуче-ия характерных свойств и особенностей комплексов во—
обще.Все вышеперечисленное обуславливает актуальность и научную значимость изучения соединений железа и олова в растворах с использованием эффекта Ыессбаувра.
Целью наших исследований явились систематизация и анализ собственных и литературных данині параметров щу-спектров соединений железа(II,III)и олова(НДУ) в водных растворах ;вы-яснение возможных корреляций изомерного сдвига и квадрупольно-го расщепления между собой и с другими экспериментальными параметрами, характеризукодши влектронное и геометрическое строение комплексов; выбор физических моделей .'позволяющих описать' свойства исследованных соединений при интерпретации результатов мес-сбауэровских исследований ;изучение зависимости месебаувровских параметров от структуры и степени влияния различных факторов на величину изомерного сдвига и квадрупольного расщепления.
Научная новизна диссертационной работы заключается в"следующем"!
а).Впервые исследовано комплексообразование Sn(IV) o.d-винной кислотой в "водных растворах методами ЯГР-спектроскоши и поля-риметрии.
б).Создана оригинальная программа обработки мессбаувровских спектров с определением'доверительных интервалов мессбаувровских ' параметров.
б).Определено строение комплексов железа(III) с ацидолиганда-ми и d-винной кислотой .
г).Впервые-проведено совместное исследование комплексов FeCl3 е толуилендиизоцианатом в ацетоне методами ЯГР-спектроскопии и гель-хроматографии .
Практическая и научная ценность результатов заключается в том ,что полученная информация может быть использована при анализе мессбауэровских данных различных классов соединений олова ,и железа в растворах и позволяет предсказывать некоторые физические и физико-химические характеристики железо- и оловосодержащих растворов,имеющих большое практическое применение.
Апробация работы .Основные результаты работы докладывались и обсуждались на межгосударственной конференции "Химия радионук-лидоз и металл-ионов в природных объектах "(г.минск 1992),все-гооегйском совещании"Физико-химические методы исследования структуры ж динамики молекулярных систем"(г.Йошкар-Ола 1994),"Ро-
- А -
jrth Seehelm Wortohopon ifOesbsuer Bpectrosoopy "(Seehelm /Ger-яалу.1994) и на итоговых конференциях Казанского государствен-юго университета да.В.И.Ульянова-Ленина(г.Казань, февраль 1993, [ювраль 1994).
Публикации .По теме диссертации опубликовано 7 печатных ра-Sot , список которых приведен в конце автореферата.
Объем и структура диссертации .Диссертация состсат пз зве-іення, четырех глав,основных результатов и выводов,приюкешя датируемой литературы .Рвбота изложена на 131 странице нашло-шсного текста ,включая 27 рисунков ,15 таблиц ;баблйогрз<^я->4 наименования.
