Введение к работе
Актуальность проблемы. В современной химии все большее внимание привлекают пероксокомплсксы переходных металлов, в которых в координацию центрального атома металла наряду с другими1 дигандами входят пероксогруппы (0?)с~, Эти соединения играіат важную роль 2 процессах »агшжтл'іеского окисления ряда практически важных органических веществ. В ряду пероксокомп-Лсіссоз пгро"сд:п_": мзтлл->в са^зтпс; мгсгс ссл;:!!.:а.'з ::у.,<"0"си ванадия, которые применяются для эпоксидирования олефинов, гидроксилирования углеводородов и в ряде других процессах органического синтеза. В последнее время пероксованадаты привлекают к себе внимание в качестве моделей для исследования процессов транспорта и хранения кислорода в. биологических системах. Благодаря недавно обнаруженной антиопухолевой активности некоторых пероксованадатов могут открыться новые области их применения.
Несмотря ча интенсивнее иос.п"-д~>ь:';Н'!>; по синтегу и фиАико-хнмическж свойства цероксої-ансідатов, число работ по определению их кристаллических структур методо» ;міріікциомного анализа весьма невелик. К нач'илу данной оаботи было известно менее двадцати таких публикаций. ГлаЕп&я причина, ограничиваются структурные исследования этих соединении состоит в сіКСІІОрИМеН-тальних трудностях, связанных с их низкой терме- и Фотоотабиль-ностью. Поэтому новые данные о строении герок^ованадатов представляют значительный интерес.
Цель р&Зоты состояла в определении отроения шести нестабильных пероксованадатов ь^тодом речітеноаской дифракции ні-, монокристаллах, выявлении их кристаллохимических особенностей и установлении взаимосвязей между стуктурой и свойствами исследованных соединений.
Научная новизна. Результате?.', проведенного исследовании стало определение кристалл,; кккт структур шести ре.нее структурно неизученных соединений, ?сдер"?<Ц!*х пероксокомплексн ванадия; установление существования ионах їндов димеринх пер-оксокомплекеов переходных мехаыюз и корреляции тяду структурой и некоторыми свойствами исследовании): соединений.
Практическая значимость работы заключается в получении полных структурных характеристик шести пероксокомплексов ванадия. Как показывает практика, определение кристаллических структур этих соединений является единственно належиш мэ'тодоЬг
- 2 -установления строения пероксокомплекса, что необходимо для совершенствования методов синтеза и получения новых соединений. Результаты работы расширяют наши представления о пероксована-датах, представляют теоретический интерес для химии комплексных соединений переходных металлов и важны для различных областей применения пероксовєшадатов. На защиту выносятся:
результаты рентгеноструктурных исследований и кристалло-химическое описание шести пероксо( супероксо)ванадатов;
выявление двух новых типов реализации димерных пероксо-комплексов переходных металлов;
обнаружение одновременного существования в одном кристалле пероксо- и супероксокомплексов ванадия и бидентатного типа координации супероксогруппы атомом ванадия;
установление корреляции между определенными свойствами исследованных пероксованадатов и их атомной структурой.
Апрооация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались на Ш чехословацко-советском симпозиуме (Смолени-це, ЧСФР, 1986 г.), на VI Всесоюзном совещании по высокотемпературной химии оксидов ( Ленинград, 1988), на Федоровской сессии Всесоюзного минералогического общества (Ленинград, 1990). Основные материалы диссертации изложены в 7 публикациях.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из вве
дения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Об- '
щий объем составляет 120 страниц, включая 19 рисунков и 14 таб
лиц. . ,
