Введение к работе
Актуальность проблемы. Т|3-Аллильные комплексы палладия известны как ключевые интермсдиаты многих каталитических процессов, в том числе селективного окисления сопряженных диенов в полифункциональные кислородсодержащие соединения Исследование их строения и реакционной способности - одно из важных направлений развития современной координационной химии и управляемого каталитического синтеза.
До настоящего времени основное внимание исследователей было направлено на изучение п3-аллильных комплексов, образующихся при взаимодействии солей Pd(II) с диеновыми углеводородами. Комплексы на основе сопряженных диенов, содержащих функциональные группы, исследованы в меньшей степени. Потенциальными объектами для получения и исследования таких комплексов могут являться непредельные карбоновые кислоты, такие как сорбиновая кислота.
7/к7«с,отрянс-2,4-гексадиеновая (сорбиновая) кислота находит широкое применение в пищевой промышленности, производстве лекарственных препаратов, полимерных материалов и других областях.
В литературе представлены данные, относящиеся к процессам глубокого окисления сорбиновой кислоты, действие мягких окислителей исследовано недостаточно Представляет интерес выяснить, может ли окисление, затрагивающее только систему сопряженных двойных связей, протекать в присутствии Pd(II), образуются ли при зі ом п'-аллильные комплексы, может ли оно привести к полифункциональным продуктам (в частности, непредельным дизамещенным карбоновым кисло іам) и каково будет их строение Сорбиновую кислоту и ее комплексы с палладием можно также рассматривай как модельные соединения, исследование строения и реакционной способности которых будет способствовать более глубокому пониманию причин регио- и стереоселективности каталитических окислительных превращений сопряжешіьіх диенов
Цель рабоїьі - квантово-химический анализ принципиальной возможносги получения tf-аллильного комплекса палладия на основе сорбиновой кислоты, прогноз его изомерного состава и структурных характеристик изомеров, а также последующая экспериментальная проверка результатов расчетов, определение
спектральных характеристик, исследование состояния в раствора;» и дыддицяи..,ЬНАЯ''
БИБЛИОТЕК \ '-С.-Петербург
ОЭ 2W(/ а
основных каналов окислительных превращений аллильного комплекса, проверка применимости газофазного приближения для моделирования его образования в растворе в рамках комплексного исследования
Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые получен и охарактеризован гидроксилсодержащий л3-аллильный комплекс палладия на основе сорбиновой кислоты, теоретически предсказана и экспериментально установлена регио- и стереоспецифичность реакции его образования Показано, что регио-специфичность обусловлена термодинамическими, а стереоспецифичность -кинетическими причинами Разработаны дополняющие друг друга теоретические и экспериментальные подходы к исследованию процессов формирования и превращений п3-аллилышх комплексов палладия с сопряженными диенами. Установлено, чю окисление сорбиновой кислоты и ее аллильного комплекса приводит к непредельным дигидроксикарбоновым кислотам различного строения, которые представляют интерес в качестве сомономеров для синтеза функционализированньгх полимеров-комплексообразователей и для модификации полимеров медико-биологического назначения
Апробация работы. Результаты работы были представлены на 3-Й Всероссийской конференции «Молекулярное моделирование» (Москва, 2003), Russian-American Seminar «Advances m the Understanding and Application of Catalysts» (Moscow, 2003), XXI Международной Чугаевской конференции но координационной химии (Киев, 2003), X Международной научно-технической конференция «Наукоемкие химические технологии - 2004» (Волгоград, 2004), 4-й Всероссийской конференции «Молекулярное моделирование» (Москва, 2005), Первой научно-технической конференции молодых ученых «Наукоемкие химические ІЄХ1ГОЛОІИИ» (Москва, 2005)
Публикации. По результатам работы опубликовано 8 печатных работ, включая 2 статьи и 6 тезисов докладов
Объем и структура работы. Диссертация состой і из введения, двенадцати глав, выводов и списка цитируемой литературы ( /Ы наименований) Работа изложена на П> страницах машинописного текста, содержит 5~7 рисунков и ^ > таблиц
