Введение к работе
.Яшсі
Актуальность темы.
Хемилюминесценция (ХЛ) - свечение возникающее за счет энергии химических реакций.
Перспективность хемилюминесцентного метода исследования реакций связана с ее уникальными возможностями: интенсивность наблюдаемой ХЛ пропорциональна скорости реакции; ее можно измерять, и тогда, когда световой поток составляет всего несколько сот квантов в секунду, и когда это количество достигает величины в миллионы раз большей. В этом и состоит одна из привлекательных особенностей использования хемилюминесцентного метода для исследования как быстрых, так и медленных химических процессов.
При изучении химических свойств соединений ксенона, даже на относительно небольшом числе реакций, было обнаружено, что они сопровождаются образованием соединений в электронно-возбужденном состоянии, как промежуточных, так и конечных, способных к излучательной дезактивации. Исследование ХЛ в реакциях окисления урана(ІУ) дифторидом и триоксидом ксенона является актуальным, так как позволяет получить ценную информацию о природе промежуточных веществ, а также о промежуточных стадиях, в которых они образуются.
Настоящая работа является частью исследований, проводимых в ИОХ УНЦ РАН по теме: «Электронно-возбужденные состояния в реакциях диок-сиранов, диоксетанов и других сильных окислителей (в том числе фториды и оксиды ксенона)», номер Государственной регистрации №01.20.0013593. Работа выполнялась при частичной финансовой поддержке РФФИ (проекты 02-03-32515), Гранта Президента РФ для поддержки ведущих научных школ (№ НШ-591.2003.3.), по программе Отделения химии и наук о материалах "Тео-
ретическое и экспериментальное
БИБЛИОТЕКА | СПетер4*рг 4 {
ескои связи и ме-
4 ханизмов важнейших химических реакций и процессов" (Гос. контракт №17141/9).
Цель работы.
Детальное исследование ХЛ (спектр свечения, кинетика, концентрационные зависимости), возникающей при окислении урана(ІУ) производными двух- и шестивалентного ксенона методами спектрофотометрии и флуори-метрии.
Идентификация промежуточных соединений с применением струевьгх методов исследования быстрых реакций.
Научная новизна.
Обнаружено образование пятивалентного урана (в виде ураноил-иона) в реакции окисления U(IV) дифторидом ксенона. Установлена лимитирующая стадия реакции и причина высокой стабильности урана(У). Обнаружено необычно сильное влияние кислотности на интенсивность и выход хемилюми-несценции в данной реакции.
Обнаружено образование промежуточного продукта (в виде неустойчивого комплекса ксената урана(ІУ)) в реакции окисления ypara(IV) триоксидом ксенона.
Апробация работы.
Материалы диссертации докладывались на VI Международной конференции по физике и химии элементарных химических процессов (Новосибирск, 2002); на конкурсе научных работ молодых ученых и аспирантов ИОХ УНЦ РАН и АН РБ (Уфа, 2002); XV симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2003); на IV Российской конференции по радиохимии «Радиохимия 2003» (Озерск, 2003); XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003), на конкурсе научных работ в области радиохимии для молодых научных сотрудников (Москва, 2003), XIII Международ-
5 ном симпозиуме по биолюминесценции и хемилюминесценции (Йокохама, 2004).
Публикации.
Основные научные результаты диссертации опубликованы в 2 статьях и тезисах 8 докладов.
Структура и объем диссертации.
Диссертация состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения результатов (глава 3), выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 105 страницах машинописного текста, включает 26 рисунков и 2 таблицы. Список литературы содержит 139 наименований.
