Введение к работе
Актуальность темы. Процессы модификации поверхностей твердых материалов, а также травления широкого круга неорганических и органических материалов, применяемых в производстве изделий электронной техники в неравновесной низкотемпературной плазме смесей аргона и кислорода, получили широкое распространение. Очевидно, что применение добавок озона, из-за его большой реакционной способности, будет способствовать интенсификации плазмохимических процессов. Однако исследования в этом направлении практически не проводились, поэтому существует необходимость провести комплексное изучение процессов, протекающих в озонсодержащнх газовых разрядах. Кроме того, исследование кинетических процессов В 030HCO-. держащей плазме тлеющего разряда пониженного давления подобных смесей представляет также практической интерес и для решения вопроса озонообразования в верхних, разреженных слоях атмосферы. Тлеющий разряд по своим параметрам (концентрация заряженных частиц, давление, в некоторой степени средняя энергия электронов) подходит для моделирования процессов в ионосфере. Проведение исследований в данной области требует применения широкого спектра теоретических и практических методов исследования. Поэтому в нашей работе мы использовали зондовые и спектроскопические методы в совокупности с модельными расчетами, основывающимися на большом количестве, известных на сегодняшний момент, сечений.
І Іелью работы являлось: изучение кинетики актнвационных процессов в плазме положительного столба тлеющего разряда смесей ар-юна, кислорода, озона; исследование процессов образования и разрушения озона; определение роли тех или иных компонент в процессах формирования физических параметров; определение влияния физнче-
ских параметров и состава плазмы на вид функции распределения, с использованием комплексного моделирования шіазмохимических процессов; рассчитать константы скоростей реакций под действием электронного удара.
Научная новизна, В работе впервые:
-
проведено исследование физических параметров: приведенной напряженности электрического поля E/N, температуры газа Тгаи, средней энергии электронов <е> плазмы тлеющего разряда смесей аргона, кислорода, озона в зависимости от парциального состава смеси. Установлена связь вида функций распределения электронов по энер-гиям с физическими параметрами и составом плазмы;
-
проведено комплексное математическое моделирование плазмы смесей аргона, кислорода, озона путем решения кинетического урав-неиіія Больцмана совместно с уравнениями баланса образования и гибели нейтральных и заряженных частиц с учетом ионной проводимости плазмы;
-
решена прямая задача кинетики, получены данные о количественное и качественном составе нейтральной и заряженной компонент плазмы с учетом вклада ионов в электропроводность;
4.. рассчитаны значения констант скоростей химических реакций под действием электронного удара в озонсодержащей плазме в зависимости от состави смеси;
-
исследованы и уточнены закономерности образования молекул озона и метастабилен, а также закономерности их взаимодействия, гибели и рождения;
-
разработана методика моделирования процессов в озонсодержащей плазме с помощью экспериментальных и численных методов, включающих в себя решение прямой, основной и обратной задач кинетики.
Достоверность результатов обеспечивалось анализом величин ошибок экспериментальных методик, согласием экспериментальных результатов независимых методик, совместным применением теоретических, численных и экспериментальных исследовании, высокоточной аппаратурой, тщательно отработанной методикой и широкой апробацией работы на многочисленных конференциях.
На защиту выносятся:
1. материал комплексного анализа химически активной плазмы смесей Ar+Ог, Ar+Ог+Оз п сильно неравновесных условиях при Ері=1-г20 торр, токах разряда 1=1+25 мЛ, гтс;почаюший в себя зондовые измерения E/N, измерения газовой температуры Тг, спектральные исследования концентраций атомов и ыетастабильных молекул
02(b'Sg) кислорода на установке на базе монохроматора МДР-23 в
видимой области спектра, численное решение кинетического уравнения Больцмана
Щ- + #gradrF + f-gradvF = 6S, (1)
(Л (Л 1
где SS - интеграл столкновений, методом итераций с учетом упругих и неупругих ударов первого и второго рода, с учетом процессов гибели и рождения в виде
F(e)«\f(e)-^.f(e)-C.e-*e\ (2)
при условии <р(0)=0.
(3)
где А(е), В(б), Н(в) и G(e) имеет следующий вид:
Je3%du+^jicfc
.0 є
і " 0
H(e) = fLy; | uQijdi^-zy^u-Ui^Jdn.
«у і \
(C) S ffe I^^i VS - uQaWlOjdu
- u«;
Также решалась прямая задача кинетики с помощью системы дифференциальных уравнении
йЩ М/ .. .v. ІІ v!,- . N v« > (4)
j=l . i=l i=l
где v|j, vjj - стехиомстрические коэффициенты і-тоіо вещества, уча-сгауіощего в j-той реакции, kij, кц - константы скоростей прямой и обратной реакции, ш - концентрации частиц: электронов, СГ, О, 0+, ОI,
О:, О*, Оз. Oj(a'Ag), Ог{Ъ*Ц), O('D), Аг, Аг\ Аг*;
2. банк экспериментальных данных и результатов расчетов по
концентрациям частиц: электронов, О", О, 0+, O'j, Oj, 0^, Оз,
OiCa'Ag), o2(b'Eg), O('D), Ar, Ax\ Ar*, по физическим параметрам E/N,
3. механизмы влияния процессов ионизации и диссоциативного
прилішания ни физические параметры плазмы (E/N, F(s), <є>) и иа
кинетику образования активных частиц в смесях газов с раздичиыми
пороговыми энергиями ионизации (с; ^=15,76 эВ, Gi,O2=]2,077 эВ,
Єі,03=12,52зВ);
4. механизмы образования и разрушения озона с конкуренцией процессов образования в реакциях ассоциативного- отрыва 02(alAg)+O""->O3 + e О2+О-Ю3 + Є и разрушения в реакциях
Ог(Ь'Ер+Оэ-*202 + 0
O('D) + Oj -»Products.
Практическая ценності» работы. Полученные результаты могут использоваться при разработке* автоматизации, оптимизации и моделировании процессов, происходящих в плазме, а также при построении механизмов и моделей физико-химических процессов в неравновесной низкотемпературной плазме смесей аргона, кислорода, озона. Так же полученные результаты могут использоваться для моделирования процессов озонообразования в ионосфере Земли.
Апробация работы и публикации. Основные результаты диссертации докладывались на II Международном симпозиуме по теоретической и прикладной нлазмохимии "ISrAPC-95" (Иваново, 1995), XXXIV Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс" (Новосибирск, 1S96), VIII Конференции по физике газового разряда "ФГР-8" (Рязань, 1996), I Региональной межвузовской конференции "Актуальные проблемы химии, химической технологии химического образования" (Иваново, 1996), Итоговой научной конференции Ивановского государственного университета "Молекулярная физика неравновесных систем" (Иваново, 1997), I Международная конференция "Экология человека и
природы" (Иваново, 1997). По материалам диссертации опубликовано 11 печатных работ, в том числе 2 статьи.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав,-вывода н списка литературы. Общий объем диссертации 159 страниц, рисунков - 49, таблиц - 12. Библиография включает 153 наименований.