Введение к работе
стуальность темы. Широкое использование фотографических атериалов на основе галогенидов серебра для записи и хра-эния оптической информации обусловлено их уникальными фиск о -химическими свойствами. Процесс интенсивного развития эвременной фотографической индустрии предъявляет всё более эсткие требования к эффективности, качеству и оперативно-то: процесса регистрации информации. Современные технологии штеза фотографических эмульсий обеспечили-' значительный эогресс в этом направлении, однако качественный скачок в звышении эффективности фотослоев стал возможен с развитием їхнологий создания новых композиционных систем типа ідро-оболочка" и "двойная структура". Подбор соответствую-IX компонент гетерофазных систем позволяет оптимизировать іжнейший этап фотографического процесса — образование срытого изображения. Наличие границы раздела и, как след-?вие, изменение энергетических характеристик в области штакта, обеспечивает эффективное перераспределение носи-шей заряда, создавая благоприятные условия для образова-[я скрытого изображения в той или иной области гетеропере-іда. Практическая наука достигла больших результатов в ом направлении. Однако в настоящее время даже для модель-к систем не разработана теория формирования фазовой гра-:цы для материалов с высокой ионной проводимостью. Разра-ітка такой модели требует детального изучения физико-мических свойств отдельных компонент гетероконтактов мульсионные кристаллы галогенидов серебра). В связи с !им возникает задача исследования физических свойств по-ірхности реальных эмульсионных кристаллов галогенидов се-бра при варьировании условий синтеза, оптимизации и хранил.
В данной работе методом внешней фотоэмиссии з-лектроної в широком спектральном диапазоне изучены эмульсионные микрокристаллы различного галогенидного состава на разных этапах синтеза. Полученные экспериментальные данные позволил] провести моделирование и прогнозирование свойств гетерокон-тактов на основе галогенидов серебра в приближении резко: границы. В связи с изложенным данная работа является акту альной и имеющей практическое значение.
Цель работы. Целью настоящей работы является получени информации о закономерностях изменения энергетических ха рактеристик эмульсионных микрокристаллов"(ЭМК) AgHal и по строение модели гетерофазных границ на их основе. В связи этим в настоящей работе была поставлена следующая задача систематическое исследование энергетических характеристи реальных эмульсионных микрокристаллов галогенида серебр AgCl, Agl, АдВГхНаІі-х при варьировании рАд, времени выдер живания в тиосульфате натрия, после адсорбции фотографиче ски активных веществ.
Научная новизна: 1.Впервые методом внешней фотоэмиссии электронов исследовг ны ЭМК р-, y-Agl в широком диапазоне изменения pAg=l-rl^ Показано, что уменьшение рАд приводит к образованию у-фа: в р-модификации Agl. , В обратном направлении процесс ид< менее эффективно. МК -иодида . серебра представляют' соб( смесь двух модификаций,AgI, процентное соотношение которі определяется условиями синтеза.
2.Исследованы смешанные МК AgBrxIi_x, AgBrxCli-x, в широкі диапазоне изменения концентрации вводимой добавки. Получе ные данные показывают, что в бромидной матрице при [I"] моль% иодид выпадает в отдельную фазу преимущественно
юдификации, а хлорид образует твёрдые растворы при любых :онцентрациях.
I.Проведены исследования по влиянию адсорбции различных :табилизаторов вуали созревания на энергетические характеристики кристаллов АдВг. Показано, что адсорбция уменьшает :вантовый выход в допороговой области, что связано с пони-сени ем энергии поверхности.
..Предложены энергетические диаграммы гетероконтактных сис-ем AgBr/AgI, AgBr/AgCl и проведён анализ фотопроцессов при гх освещении. Полученные результаты находятся в качественны согласии с результатами сенситометрических испытаний.
Достоверность экспериментальных результатов обеспечи-алась многократными измерениями на эталонных и исследован-ых в работе образцах при сопоставлении с литературными ;анными. Все измерения проводились в одинаковых условиях, 'кспериментальные данные на всех образцах не выходили за ределы ошибки.
Практическая значимость. Полученные в работе данные :оказывают, что энергетика ЭМК AgHal очень чувствительна к словиям синтеза. Предлагаемая модель гетероконтакта позво-яет делать целенаправленный выбор контактирующих материа-:ов фотографической системы. Основным результатом работы вляется установление возможности трансляции фотогенериро-анных электронов в обеднённую йодидом фазу AgBr.
Личный вклад автора заключается в модернизации экспе-иментальной базы, проведении всех экспериментов, обработке кспериментальных данных и их обсуждении с научным руководителем.
Зя-тмщаемые положения: .Экспериментальные данные по влиянию изменения рАд раство->а хранения, химической сенсибилизации, концентрации вводи-
мой добавки, адсорбции фотографически активных веществ ш
энергетические характеристики ЭМК.
2.Энергетические диаграммы гетеропереходов на основе гало-
генидов серебра.
3.Экспериментальное доказательство взаимопревращения р-
у-фаз при изменении ионного равновесия в растворе.
4.Процесс фотомодификации поверхности заключается в увели
чении концентрации эмиссионно-активных центров, природа ко
торых, в основном, связана с поверхностными анионами в низ
кокоординированных положениях.
Апробация работы. Результаты работы докладывались обсуждались на VIII Всесоюзной конференции "ВУФ и его взаи модействие с веществом" (Иркутск, 1989), Всесоюзном совеща нии "Радиационные гетерогенные процессы" (Кемерово, 1990 : 1995), Международном конгрессе по фотографической наук (Китай, 1990), Всесоюзном симпозиуме "Фотохимичес-кие и фо тографические процессы в галогенидах серебра" (Черноголов ка, 1991), Международном симпозиуме IS&T (Рочестер, 1994 Вашингтон, 1995, Миннесота, 1996). Основное содержание ра боты отражено в 13 научных публикациях, список которых при ведён в конце автореферата.
Структура и объём диссертят-рди. Диссертация состоит и введения, шести глав, заключения и списка литературы. Рабо та содержит 172 страницы машинописного текста, в том числ 41 рисунок, 12 таблиц. Список литературы включает 120 на именований.