Введение к работе
Актуальность проблемы. Эксклюзионная жидкостная хроматография (ЭЖХ) - единственный экспресс-метод, позволяющий определять ММР полимеров различной природы в широком диапазоне молекулярных масс (М). Однако, в области /WHO6 Да при использовании ЭЖХ возникает проблема деструкции макромолекулярных цепей в процессе анализа, то есть сам метод вносит искажения в ММР исследуемых полимеров. Это привело к фактическому отказу от применения ЭЖХ для анализа ММР полимеров с ультравысокими М.
Цель работы. Установление механизма деструкции макромолекул в неоднородных гидродинамических полях, именно, в наиболее сложном случае - при протекании растворов сквозь пористые среды с бипоровой структурой (упакованные слои хроматографических сорбентов) - позволяет решить задачу корректного анализа ММР полимеров.
Научная новизна работы. Впервые проведено подробное экспериментальное изучение влияния градиента скорости потока и геометрии среды на изменения в ММР и характер разрушения макромолекулярных цепей. Доказана реальная протекаемость внутричастичных (поровых) каналов хроматографических сорбентов. Разработан новый метод хроматогра-фической порометрии. Сформулирован общий механизм сдвиговой деструкции макромолекул. Предложенный механизм подтвержден разра-ботаными скейлинговыми моделями деструкции при плоскопараллельном течении при одновременном воздействии поперечного температурного поля (метод фракционирования в потоке в поле, -ФПТП) и при ЭЖХ.
Практическая значимость работы. Показана принципиальная возможность достоверного анализа ММР полимеров с ультравысокими М (по крайней мере, до ~107Да) с помощью ЭЖХ. Определены параметры, по которым необходимо оптимизировать хроматографическую систему для определения достоверных ММР. Новый метод проточной хроматогра-фической порометрии (ХПП) позволяет в течение нескольких минут получить кривую распределения пор по размерам в условиях обычного хроматографического эксперимента с использованием стандартного оборудования, по крайней мере, в диапазоне радиусов пор 30-^2000 А.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались автором на II Конференции "Водорастворимые полимеры и их применение", Иркутск, июнь 1982 г.; II Всесоюзном семинаре "Адсорбция и жидкостная хроматография эластомеров", Омск, август 1988 г., конференции " При-
менение хроматографии на предприятиях химического комплекса" Пермь, май 1989 г., Межотраслевом семинаре "Теория и практика жид костной хроматографии", Уфа, май-июнь 1990 г., расширенном семинар< ОАПС ИВС, октябрь 1997 г.
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 (основных работ.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения четырех глав и выводов (181 страница, в том числе 18 таблиц и At рисунков), приложения (35 страниц, втом числе 5 таблиц и 16 рисунков и библиографии (11 страниц, 110 наименований).
