Введение к работе
"**^Й№уэ л ь но с т ь т емы. К настоящему времени один из эффективных и экологически чистых методов регулирования численности насекомых - вредителей сельскохозяйственной продукции базируется на использовании феромонов. Феромоны - низкомолекулярные биорегуляторы, продуцируемые насекомыми для внутривидового общения. С использованием половых и агрегационных феромонов удается виявлять экономически опасные популяции насекомых и своевременно принимать меры борьбы с ними. Поскольку насекомыми вырабатываются очень малые (нанограммовые) количества феромонов, единственный путь их получения для практического применения - химический синтез. При этом важно обеспечить высокую стереоселективность выбранных схем синтеза, так как на аттрантантную активность полученных соединений решающее влияние оказывает конфигурация присутствующих в них двойных связей и асимметрических центров. Усилиями химиков различных стран достигнут значительный прогресс в области синтеза феромонов. Тем не менее разработка новых регио- и стереоселек-тивных схем синтеза феромонов остается актуальной задачей.
Цель работы -поиск новых путей регио- и стереоселективньтх трансформаций продуктов озонолиза циклоалкенов и продукта кислотного раскрытия цикла в доступном природном терпеноиде - пуле-гоне, а также продуктов асимметрического эпоксидирования аллиль-ных спиртов до целевых феромонов насекомых. Работа выполнялась как плановая по теме "Синтез феромонов и гормональных препаратов насекомых" (регистрационный № 01.86.0110537), а также в соответствии с общесоюзной научно-технической программой 051.05 (задания 05 и 09).
Научная новизна. На основе продуктов функционально дифференцированного озонолиза циклоалкенов разработаны короткие пути синтеза Z -ненасыщенных феромонов. Так, из сЗ -оксокарбо-новых кислот, полученных озонолизом циклопентена, циклооктена и циклододецена, синтезированы 5Z -децен, 8Z -додецен,. 8Z -тетра-децен- и IIZ -гексадецен-Г-олы и их ацетаты, IIZ -гексадеценаль и 6z -генэйкозен-П-он, входящие в состав половых феромонов многих видов насекомых отряда чешуекрылых ( Lepldoptera ). Найдены новые возможности для трансформаций (R )-цитронеллевой кислоты - продукта кислотной рециклизации доступного (R )-пулегона в синтоны для конфигурационно однородных хиральных феромонов. Синтезированы (4 s,8 3)-4,8-диметилдеканаль - оптический антипод полового феромона мучных хрущаков Tribolium confusium и T.castaneum и четыре энантиомера 3,7-диметилпентадец-2-ил-
ацетата (2s,3s,7R)-, (2R,3S,7R)-, (23,33,7s)-. к (2A,33,7S)-конфигурации, некоторые из которых входят в состав половы:: феромонов сосновых пилильщиков родов Diprion и Neodiprlon С применением реакции асимметрического опокекдирования аллильнкх спиртов предложены новые эффективные пути синтеза (7R,dS )-2-ме-ткл-7,6-эпоксиоктадекана - полового феромона непарного шелкопряда ( Portbetria dispar ) и (5R,6s )-б-апетоксіі-5-гексадекано-лида - феромона яйцекладки комаров Cult-x pLpiens.
Практическая значимости. Разработаны новые эффективные пути синтеза ряда практически ватсных феромонов насекомых (хлопковой совки, непарного шелкопряда, комара обыкновенного, сосновых пилильщиков). Найдены новые высокоэффективные регуляторы роста растений. На основе продукта озонолиза цкклододецена синтезированы проявившие ростостимулирующую активность (I2z )-Сзо-алкеновые кислота и спирт и их дигидропроиэводные, в том числе природный стимулятор роста растений - триаконтан-1-ол.
Апробация работы. По материалам диссертации были представлены сообщения на IX Советско-Индийском симпозиуме по химии природных соединений (Рига, 1Э89 г.), ХУЛ Международном симпозиуме по химии природных соединений (Ныо-Дели, 1990 г.), Республиканской конференции молодых ученых (Уфа, 1939 г.), 111 Конференции молодых ученых-химиков (Донецк, 1991 г.).
Публикации. Опубликованы б статей и тезисы 4 докладов.
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на/#^ страницах машинописного текста и включает введение, литературный обзор на тему "Терпены в синтезе оптически активных феромонов насекомых", обсуждение результатов, Экспериментальную часть, выводы, список литературы-(180 наименований) и приложение (акты по биологической активности синтезированных оптически активного диспарлура и триаконтанола) на 7 страницах тайнописного текста.
Похожие диссертации на Стереоселективный синтез алифатических (Z)-ненасыщенных и оптически активных феромонов насекомых
