Введение к работе
Актуальность проблемы.
Моноциклические неконденсированные 1,2,3-дитиазолы являются особо интересным классом серосодержащих гетероциклов благодаря широте спектра применения и биологической активности. В зависимости от природы заместителя они могут проявлять бактерицидную, фунгицидную и аитипролиферативиую активность. Отдельные представители этого класса соединений способны образовывать стабильные катион-радикалы, проявляющие свойства электрических проводников и магнитных материалов.
Известны и широко изучены 1,2,3-дитиазолы, содержащие в четвертом положении атом хлора. На основе хлорида 4,5-дихлор-5#-1,2,3-дитиазолия - соли Аппеля, получен и подробно изучен широкий ряд функциональных производных - кетон, тион, имины и илидены.
Следует отметить, что другие 4-замещенные 1,2,3-дитиазолы ранее практически изучены не были. Между тем, эти соединения могут иметь совершенно другие химические свойства из-за отсутствия в молекуле легко уходящего атома хлора, а также обладать перспективными свойствами в прикладном плане. Поэтому разработка эффективных способов получения 4-замещеиных 1,2,3-дитиазолов, которые открыли бы широкие возможности для изучения свойств этих перспективных соединений, является актуальной задачей.
Цель работы.
Целью настоящей диссертационной работы является разработка удобных однореакторных методов синтеза 4-замещенных 1,2,3-дитиазолов на основе реакций этаноноксимов с монохлоридом серы, исследование реакционной способности 4-замещенных 1,2,3-дитиазолов и создание на их основе новых серосодержащих гетероциклических систем и нециклических функциональных производных, полезных в препаративном и прикладном планах.
Научная новизна и практическая ценность работы.
Систематически исследовано взаимодействие этаноноксимов с монохлоридом серы, разработаны новые, удобные, однореакторные методы синтеза ранее неизвестных 4-замещенных производных 5Я-1,2,3-дитиазолов: кетонов, тионов, иминов и илиденов.
Предложена оригинальная и простая методика синтеза бициклической системы - би-5,5'-1,2,3-дитиазолов.
Исследованы химические свойства 4-замещенных 5Я- 1,2,3-дитиазолов. Показано, что реакции 4-замещенных 5Я-1,2,3-дитиазолов с нуклеофильными реагентами, в отличие от 4-хлорзамещенных производных, могут приводить к новым гетероциклическим продуктам.
2 Впервые найдены условия превращения 4-замещенных 5#-1,2,3-дитиазол-5-онов и -
5-тионов в 2,4-дизамещенные 1,2,5-тиадиазол-5-оны и -5-тионы под действием первичных
алифатических аминов.
Показано, что взаимодействие 4-замещенных 5Я-1,2,3-дитиазол-5-онов и 5-тионов со
вторичными аминами протекает с образованием 2-оксоацетамидов и 2-иминотиоацетамидов,
соответственно.
Установлено, что реакция этилата натрия с 4-замещенными 5Я-1,2,3-дитиазол-5-
тионами, -5-онами и -5-иминами, протекает разными путями, приводя к ранее неизвестным
4-замещенным 5,5-диэтокси-5Я-1,2,3-дитиазолам, 2-замещенным эфирам а-оксоуксусных
кислот и сс-оксотиоацетамидам, соответственно.
Апробация работы
Результаты диссертационной работы были представлены на X молодежной научной конференции по органической химии (Уфа, 26-30 ноября 2007 г.), на XXIII международном симпозиуме "International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur" (Москва, 29 июня -4 июля 2008 г.), на 10-й ежегодной международной конференции по гетероциклам и органическому синтезу (Гейнсвилл, США, 8-11 марта 2009 г.), на III молодежной конференции ИОХ РАН (Москва, 23-24 апреля 2009 г.) и на международной конференции "Новые направления в химии гетероциклических соединений" (г. Кисловодск 3-8 мая 2009 г.).
Публикации
![Синтез, строение и свойства 4-арил-3-арилгидроксиметил-Z-пиперидолов,[1,3,2]диокса(оксаза)борининопиперидинов и бис[бензо]азакраунофанов с Z-пиперидоновым фрагментом](/i/i/4453/300955.png "Синтез, строение и свойства 4-арил-3-арилгидроксиметил-Z-пиперидолов,[1,3,2]диокса(оксаза)борининопиперидинов и бис[бензо]азакраунофанов с Z-пиперидоновым фрагментом Ле Туан Ань")
![Синтез, превращения и свойства 2-бром-5-нитро-6-метилимидазо-[2, 1-b]-1,3,4-тиадиазола](/i/i/4322/49762.png "Синтез, превращения и свойства 2-бром-5-нитро-6-метилимидазо-[2, 1-b]-1,3,4-тиадиазола Шарипова Рузигул Ёкубовна")