Введение к работе
Актуальность теш. Интерес к соединениям кумаринового ряда определяется широким диапазоном их практического применения. Особо важную роль играют 7-аминокумаршш, находжцие.- применение; в качестве оптических отбеливателей, люминесцентных текстильных и полиграфических красителей, биологических меток, а также ак^-тивных сред для лазеров, работающих в сине-зелёной области спектра. Однако зависимость спектрально-люминесцентных свойств от строения молекулы кумарина до настоящего времени исследована не; достаточно.
В связи с этим актуальной является задача синтеза нових соединений этого ряда с целью исследования влияния структурных изменений в молекуле,на спектрально-люминесцентные свойства и с. , целью поиска.веірств- с улучшенными эксплуатационными характеристиками. Важной задачей является, также, разработка более технологичных методов получения уже используемых красителей.
Цель работы Состояла в синтезе новых, производных ряда 7-ами-
йонумарйнов, химически модифицированных в пирановом. кольце мода г-
кулы, и исследовании влияния структурных изменений на спектраль
но-люминесцентные свойства. '
Научная новизна.. Исслэдована зависимость состава продуктов: реакции 4-диэгиламшосалицилового альдегида с малононитрнлом от условий её проведения. Предложен удобный метод полученияЙ-дициа-ноштилен-Ш-1-бензопиранов. Установлена зависимость, иезвду полярностью экзощкличэской двойной связи при С(2) <- атоме кумарина и. его аналогов, положением сигнала в спектре ПМР и пололюнием. длинноволновой' полосы поглощения в электронном спектре.
Синтезированы не известные ранее 3-арилиденашдаокумарины, 3- и 4-арилэтенилкумаргаш и показано существование' эффективного сопряжения 8Г-электронной системы заместителя с 5Г-системой кумаринового ядра. Увеличение, систеш й"-сопряжения за счёт замесу тителей как в положении 3, так п в пояагении 4 молекулы кумарина (зазывает значительный длинноволновой сдвиг спектров поглощения и люминесценции, тогда как-квантовый выход-, люминесценции сильно зависит от полоноііия заместителя и характера экзоциклической .
двойной СВЯЗИ (-0=0- ИЛИ -CaN-). .
Синтезировав производные 7-дизтипамин6кушрина с электроно-
донорйші зашетитёлкш (окси-, аминогруппа), исследовано и объяс
нено влишие этих заместителей на спектрально-люминесцентные.' . .
свойства молекул. ,.',.. . "
Показано, что, вопреки суарсгвушрму мнению, штильная группа в положении 4 молекулы 7-аминокумарина обладает реакционной способностью, достаточной для осуществления ряда' реакций с её участием (конденсация по тішу Кневенагеля, ашлирование), Исследовано влияние штильной группы в пологкении 4 на направление реакции нитрования 7-диэтиламинокумаринов.
Разработаны методы получения конденсированного пирроло [8,3-е] кумарина, имеющего одновременно.и большой стоксов сдвиг, и высокий квантовый выход люминесценции.
Практическая значимость работы. Разработан метод синтеза практически важного лазерного красителя - 7-диэтиламинокумарина.
Получены производные 7-диэтиламинокумарина с амидной и имид '-
ной группами в положении 3, представляюче интерес в качестве
Тф абсорберов и люминесцентных оптических отбеливателей для ,
цветной фотографии. - -
Апробация работы. Материалы работы'докладывались на IV и V Всесоюзных конференциях "Органические люминофоры и'их'пришив-.' ние в народном хозяйстве" (Харьков, 1984 и 1987 г.г.), Всесоюзной конференции "Химия и технология органических красителей и промег-жуточных продуктов" (Ленинград, 1985 г.) и Международной конфе- . ренции "Golorcfiem- 90" (ЧССР, "1990 г.)..
Публикации. По теме диссертации опубликовано 2 статьи и,те
зисы четырёх докладов. . . , „
Структура диссертации'. Диссертация изложена на страни- ,'
![Синтез и свойства 2,3,6,7,12,12b-гексагидропиримидо[6,1-a]-b-карболин-4(1H)-тионов(онов) и 1,2,3,6,7,11b-гексагидро-4H-пиримидо[6,1-a]изохинолин-4-тионов(онов)](/i/i/4356/49204.png "Синтез и свойства 2,3,6,7,12,12b-гексагидропиримидо[6,1-a]-b-карболин-4(1H)-тионов(онов) и 1,2,3,6,7,11b-гексагидро-4H-пиримидо[6,1-a]изохинолин-4-тионов(онов) Муканов Алексей Юрьевич")
