Введение к работе
Актуальность темы. Многие альдегиды и кетоны, имеющие и своем строении циклический скелет, находят широкое применение в современной
промышленности душистых веществ. Поэтому разработка методов получения.
циклических карбонильных соединений, содержащих такие группировки, представляет собой актуальную задачу. Изучение эффективных способов получения и исследование взаимосвязи строения и парфюмерных свойств синтезированных соединений является важной проблемой. Расширение ассортимента душистых веществ требует разработки новых технологичных методов синтеза этих соединений на основе промышленно доступных исходнмх продуктов.
Диссертационная работа выполнена во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетических и натуральных душистых веществ 'в соответствии с плановыми исследовании ВНИИСНДВ ( 1989-1993 гг) и координационным планом АН СССР по направлению 2.11 "Синтетическая химия (Тонкий органический синтез)".
Цель и задачи исследования. Основной целью диссертационной работы является разработка методов синтеза душистых веществ на основе продуктов реакции Дильса-Альдера (диеновой конденсации). С отой целью были изучены закономерности направленной каталитической и термической диеновой конденсации некоторых ot,fl - ненасыщенных алифатических кетонов и альдегидов (диенофилов) с рядом замещенных 1,3- диенов, а также иссло-дованы возможности получения душистых веществ химической модификацией полученных аддуктов.
Научная новизна работы. В результате проведенных исследований разработаны регионаправленный метод синтеза несимметричных oL.B - ненасыщенных кетонов (диенофилов- необходимых компонентов реакции Диль-са-Апьдера ) и эффективный способ получения 2-мвтилпонта-1,3-дис?на
(диена для реакции Дильса-Альдера) из диацотонового спирта.
Исследована регио- и стереоселективность этих реакций диеновой конденсации.
Изучены методы селективного|каталитического гидрирования карбо-нипсодержащих аддуктов как по карбонильной группе, таїс и по кратным связям.
Исследована реакции альдольно-кротоновой конденсации карбонильных
аддуктов диенового синтеза с некоторыми альдегидами и кетонами.
I Изучены реакция взаимодействия замещенных циклогексеновых кар-
бальдегидов с галоидными аллилами в водной среде в присутствии цинковой пыли и получение циклических ацеталей отих альдегидов с 1,3-диола-ми.
Проведено исследование строения полученных соединений методами ЯМР * Н іИ^С -спектроскопии.
Прозедено широкое исследование синтезированных соединоний в ка-
( I
честве парфюмерных продуктов.
Практическая ценность. Предложенные) селоктивныэ методы могут быть использованы в синтетической органической химии для получения oL,8 -не-пась.и,знных кетонов и карбонильных аддуктов диеновой конденсации. Исследованием парфюмерных характеристик большого количества синтезированных соединений показана взаимосвязь строонин полученных продуктов и их парф.ои;р'.і.іх свойств. Нокоторыа из синтезированных соединений получили высокую оценку парфюмеров в качество душистых вещоств. Производство одного у.з полученных препаратов ( 2-ацетил-1 , 2 ,3, 4 , 5 , 6L. 7 , В-оіітагидро-2 , 3,8,З-тетраметилнафталима -"амбралюкса") внедрено на Окспсрименталь-ном заводе по выпуску душистых вещесто (по акту).
Защищаемые положения. - Иисг.огно-катализируеиый региоселоктиан.ый иотод синтеза "і,-3-й; тпл-о-пснтон-2-онг и его аналогов.
-з-.
Катализируемая дегидратация 2-метилпентан-2,4-диола, приводящая к получению смеси 2-метил- и 4-метилпента-1,3-диенов с предпочтительным содержанием первого.
Закономерности термической и каталитической региоиаправленной диеновой конденсации.
Получение кетонов, альдегидов, спиртов I и ацеталей с парфюмерными свойствами на основе аддуктов диеновой конденсации.
Промышленный метод получения 2-ацетил-1,2,3,4,5,б,7,8-октагидро-
І 2,3,8,6-тетрамотилнафталина (амбралюкса).
Апробация работы. Результаты исследования были доложены и обсуждены на XII Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов пар-фюмзрно-косметической промышленности ( г.Москва, 1989г).
Публикации. Материалы диссертационной работы отражены в 6 научных статьях, по работе получены 2 авторских свидетельства, имеется утвержденный опытно-промышленный регламент получения амбралюкса.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения и трех глав. Первая глава представляет обзор литературы. Вторая глава содержит изложение основных результатов собственных исследований. В третьей главе дано описание проведенных экспериментов. Диссертация изложена на 121 странице,содержит 5 таблиц и приложение. Список использованной литературы включает 118 наименований.
