Синтез и изучение конформационного равновесия кеталей 4-замещенных циклогексанонов Курбанова, Василя Ахмед кызы

Введение к работе

Актуальность проблемы. Исследования в области конформационно-го анализа органических соединений не только являются одним из вая-нєйе'их направлений теоретической органической химии, но также дают необходимую стереохичическую основу для объяснения и предсказания реакционной способности веществ, целенаправленного поиска соединений с полезными свойствами. Важнейшей проблемой конформационного анализа является изучение внутримолекулярных взаимодействий атомов и групп, которые в решающей степени определяют свойства конформа-ционно-подвижных молекул. В то время как детальному исследованию взаимодействий лронстранствеино сближенных заместителей посвящено множество работ, рэаимодейстпие vnsuieHHbix функциональных групп и заместителей изучалось мало и несистематически. Имеющиеся к настоящему "«ралени экспериментальные данные свидетельствуют о том, что такие дальние взаимодействия могут оказывать значительноь влияние на относительную стабильность конфорлеров, и в этой области можно ожидать получения новых интересных результатов.

Цель работы. Поиск и исследование конформационных эффектов на основе систематического изучения конформационных свойств серии кеталей 4-звмещенных циклогексанонов и цис-1,4-дизачешенных цик-логексанов с электроотрицательными заместителями.

Работа выполнена в соответствии с планом осногных научно-исследовательских работ Института хлорорганического синтеза Академии наук Азерб. Республики (Н гос. регистрации 01 8Й) 031 040) и п рамках программы тонкого) органического синтеза.

Научная новизна. Оыполнен синтез и впервые изучены методом ЯЛР*Н высокого разрешения конформационные равновесия большой серии различных кеталей 4-звмещенных циклогексанонов и ряда цие-1,4-дизамещенных циклогексанов с электроотрицательными заместителями в серии растворителей. Разработана схема сравнительного анализа конформационных характеристик моно-, ди- и тризамещенных циклогексанов, с помощью которой выявлен и изучен эффект дополнительной стабилизации аксиального конформёра у кеталей 4-замещен-ных циклогексанонов. Получены доказательства олектрост&тической природы этого эффект?. показано, что в обще»! случав при увеличении числа заместителей при шестичленном цикле аддитивность конформационных энергий на сохраняется, однако адди-ивная сх-ма с учетом свободных онэргий конформационных равновесий цис- и транс-1,4-дизаяещенных циклогексанов удовлетворительно воспроизводит свободную энергию конформационных равновесий соответствующих 1,1,4-

тризамещенных производных.

Практическая ценность. Развита методология поиска и количественной оценки конформационных эффектов в 1,1,4-тризамещеншх циклогексанах. Экспериментально измерены конформационные параметры большой серии соединений. Для модельных конформационно однородных трет-бутильных производных измерены в различных растворителях параметры спектров ШР Н ("граничные параметры"), которые могут использоваться при конформационноы изучении других структурно родственных соединений.

Апробация работы. Отдельные разделы диссертации доложены и обсуждены на: семинаре ЯХОС АН Азерб.Республики (Сумгаит, 1966, 1988 г.г.); семинаре лаборатории гетероциклических соединений (Москва, АТУ, 198? г.); Респуб.науч.тех.конф. молодых ученых-химиков (Баку, ИНХН АН Азерб.Республики, I960 г.).

Публикаций. По материалам диссертационной работы опубликовано статьи.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 131 страницах машинописного текста и состоит иэ введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 102 наименования, содержит 13 таблиц и II рисунков.

Похожие диссертации на Синтез и изучение конформационного равновесия кеталей 4-замещенных циклогексанонов

Синтез и изучение структуры каликс[4]резорцинов, модифицированных различными азотсодержащими фрагментамиШаталова Нина Игоревна

Синтез и изучение 2,3,5-замещенных I-[ -(4-дифенилметил-I-пиперазинил) алкил] индоловКомиссаренко, Наталья Алексеевна

Синтез каликс[4]резорцинов фосфорилированных по верхнему и нижнему ободу молекулы и изучение их комплексообразующей способности в реакциях с соединениями Pt(II),Pd(II),Rh(II),Rh(III)Наумова Асия Альбертовна

Синтез и изучение строения продуктов окислительного сочетания 3-алкил-2-гидрокси-1,4-нафтохиноновКочергина, Татьяна Юрьевна

Синтез и изучение свойств новых производных пирроло[1,2-]пиразинов, пирроло[1,2-][1,4]диазепинов и их конденсированных системМокров, Григорий Владимирович

Синтез функционализированных по нижнему ободу n-трет-бутил(тиа)каликс[4]аренов и изучение их взаимодействия с рядом дикарбоновых, -гидрокси- и -аминокислотАгафонова, Мария Николаевна

Синтез замещенных 2,3,5,6-тетрагидропиран-2,4-дионов на основе реакции Реформатского и изучение их реакций с электрофильными реагентами Сажнева Юлия Хамитовна

Синтез полицианозамещенных гидрированных производных пиридина взаимодействием 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с 1,3,5-триарил-2,4-диаза-1,4-пентадиенами и изучение их свойствКаюков, Яков Сергеевич

Синтез замещенных и спироаннелированных бенз-2-азепинов, 1,2,3-оксатиазин-2,2-диоксидов, азетидинов, 7-окса-1-азабицикло[2.2.1]гептанов и 6-фенилпиперидин-4-олов на основе гомоаллиламинов и их нитронов. Изучение [3+2] циклоприсоединения алкенов к N-оксиду 4,5-дигидро-5-метил-3Н-спиро[бенз-2-азепин-3,1'-циклогексана]Зубков, Федор Иванович

Влияние высокого внешнего давления на скорость и равновесие реакций [4+2]- и [3+2]-циклоприсоединенияШихаб Махди Салих