Введение к работе
: АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Важнейшим направлением в развитии химии циклических фосфорорганических систем является конформационннй анализ. В решении конформационннх проблем важную роль играет понимание орбиталь-орбитальных взаимодействий. В последние годы получили распространение орбитальные модели пространственного строения, которые успешно используются химиками-органиками для объяснения экспериментальных фактов и предсказания направления еще не исследованных конформационных переходов и реакций. Однако концепция стереоэлектрошшх эффектов еще недостаточно разработана в химии фосфепаноВі Исследование их конформационных свойств представляет интерес с точки зрения расширения наших представлений о закономерностях пространственной организации фосфоциклов и совершенствования предсказательных возможностей имеющихся теоретических концепций. С учетом сказанного представляет актуальность создание и стереохимическое исследование фоо-фепановых каркасных систем, обладающих ограниченной конформаци-онной подвижностью.
ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Синтез и изучение химических свойств'2,5-0-циклофосфо-1,4;3,6-днангидро-Д-маннвтов и цио-1,4-циклогекси-денциклофосфитов - фосфепановнх каркасов с ограниченной конфор-мациошюй подвижностью. Изучение их электронного я'пространст- . венного строения с привлечением орбитальных моделей, ЯЭДР % *3С, 31Р спектроскопии, и РСА.
НАУЧНАЯ НОВИЗНА И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ РАБОТЫ. Синтезированы первые представители каркасных фосфитов на основе 1,4;3,6-диангидро-Д-маннита и цис-1,4-циклогександиола и исследованы их химические свойства, что расширяет представления об общих принципах строения и реакционной способности циклических фосфитов. Выявлены закономерности их обратимой никлоолигомеризацки. С .использованием данных спектроскопии ЯШ» (. I3C, Р), РСА и стереоэлектронной. творим исследовано строение и пространствен- , пая организация полученных, соединений; При этом основное внкма-', ние уделено анализу устойчивых ков$ормеров,*что имеет важное теоретическое значение в стереохимии фосфорных каркасных си'охич. Полученные результаты углубляют представление о роли ор^.т/шьтт/ взаимодействий в определенна электронного и пространсгвоїшсіт строения молекул. - ''
- г -
АПРОБАЦИИ РАБОТЫ. По результатам работы были сделаны доклада на Молодежном коллоквиуме по химии фосфорорганических соединений им. А.Е.Арбузова (Ленинград, 1990 г.), на Московском фос-.фороргйюгческом коллоквиуме (1990 г.), на Всесоюзном совещании-сшинаре "Стореоэлектрокнае аффекты в соединениях непереходных 'Элементов ІУ-УІ групп" (Анапа, 1989 г.).
ШШШМШ- По материалам диссертации опубликовано 3 печатные работы.
ОБЪЕМ И СТРУКТУРА РАБОТЫ. Диссертация изложена на 143 страницах машинописного текста, содержит 22 таблицы, 25 рисунков я состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 149 ссылок. В литературном обзоре обсуждаются данные по синтезу, химическим, и конфррмационным свойствам известных к настоящему времени 1,3,2-диокоафосфепанов, а также рассмотрены основные положения концепции стереоэлектрон-ных эффектов и показано использование их для описания пространственной организации как важнейших типов органических молекул, так к рассматриваемых нами 1,3,2-диоксафосфепанов. Б двух последующих главах приведены результаты собственных исследований.
