Введение к работе
Актуальность работы: Диссертационная раоота посвящена
доследовании кристзллохимических аспектов внутри- л
яажмолехуллрного переноса протона С^одорода) . Соединения.- для которых возмокен внутри- или межмолекуллрный перенос протона, занимают осоОсе не сто в ряду с;этоактивных кристаллов. Это связано с там, что реакция вотопереносз протона может приводить .і существенному изменению спектральных характеристик этих ерпсталлов. С другої! стороны такие. Фотопрзврзщення могут ;опрозо)кдатьс.'і незначительными изменениями в кристаллической зтруктурр, и, следовательно, но приводят к разрушению кристаллов этих соединений. Перечисленные особенности таких реакций в твердої! толе открываит возможности создания архивных и реверсивных систем записи и хранения информации.
Целью и основной задачей роботы явилось: исследование
злияния кристаллической и ':о,"с;суллрііой структуры потенциально
ірототропііиїх органических соодіпхоний на характер
5отопрев^а«е:п:й в кристаллах, разработка принципов управления >отопроцессом через кристаллическую и молекулярную структуру исследуемых соединений, спектральное и г.ваї'товохпмическоо изучение механизмов протокаиинх з кристалл:;:-: ':отопроцоссоя.
Новизна и практическая значимості» работ:;: Проведено
эентгеноструктурное исследование 14 органических соединений,
іля 3 из них проведено дополнительное низкотемпературное
ісследование. Изучены спектры поглощения в растворе трех
2,3-проиэводных I,4-наОтохинонов для разных вромі.н
/ф-оОлучения. В зависимости от типа задачи, для всех
тредставленных в диссертации соединений проведены
гевантовохлмические расчеты электронной структуры различными
юлуэмпирическими методами (MNDO, AMI, CNDO/2,- CNDO/S и
tNDO/S). '
Впервые проведено систематическое исследование -пя
ютенциально прототропных систем с межмолекулярной BO;;. . .той :вязью (ВС) на примере 'соединений производных оеизгидразидов, {а основании кристаллохимичвекого и квантовохймического анализа
с привлечением данных ИК- и ЯМР-спектроскошш выявлег структурные Факторы, отвественные за светочувивнтолыюсч исследуемы:-: кристаллов, о также предложен мехокпг фотопргвращения, связанный с фотопереносом протона. Найдеї; способи структурного модифицирования. улучшающие Фотохимически своііства этих кристаллов.
Установлена зависимость мекду строение!,! светочувствительностью ігриста л лов нптросензилпденовы производных о-амидоанилинов. Исследовано влпяші межмодекулприых. и дішоль-дкпольшх взаимодействии на характе упаковки молекул в кристалле. Найлона взаимосвязь межд молекулярной структурой и условиями образования межмолекулярны DC в кристаллах этих соединении.
Методами рентгеноструктурного анализа, электронно спетроскоппи и квантовой химии проведено комплексное из.чени стрроения светочувствительных кристаллов 2,3-замещешш пафтохпионэ. Установлена зависимость светочувствительности эти кристаллов от конформацпи молекула. На основе спектральны, исследовании в жидкой фазе и расчетов теоретических спетро погїошашіи молекул в растворе и кристалле предложен, механизі Фотохимического превращен:!-1 для соединений этого класса.
исследовано строение потенциально таутомерцы: Ы, Н-дпзо!.!оио1шкх гндрззонов З-гидрокси-2-ацетилбензі [b]тпофонона. Установлено образование различных таутомерны: форм в их кристаллах. Впервые обнаружена структура, являящаяс: промежуточной менду таутомерцым: формами. Проведеннш структурные исследования позволили получить информацию < влияшіик молекулярної! структуры на положение тэутсмерногс равновесия для реакции внутримолекулярного переноса протона і соединениях этого класса.
Апробация работы Основные результаты работы доложены на XII европейском кристэллогоафическом симпозиуме (Москва, 1989)-. Симпозиум по органической кристаллохимии (Познань -Риджина, 1989, 1992), II Международной конференции по органической химии твердого тала (Израиль, Иерусалим, июль 1993), Гордоновской конференции по органической фотохимии
з . '-
юль 1993), VIZI всесоюзном симпозиуме по межмолекул^ярвому вимодействчю и конформациям молекул (Новосибирск. 1990). VI' есоюэном совещании по органической кристаллохимии (Киев,
91).
По результатам диссертационной работы опубликованы 5
гатей в научных журналах я тезисы 7 докладов. ;;
Структура а обьом диссертации: Диссертация состоит из
іедения. в глав, выводов, списка литературы, приложения и
>держнт 19 страниц машинописного текста, . 25 таблиц, 62
ісунков и 147 библиографических наименований.
