Введение к работе
Актуальность проблемы. В результате развития двухструнной эмульсионной технологии стало возможным получение эмульсий содержащих плоские микрокристаллы (Т-МК), чьи преимущества над изометрическими [1] МК обеспечили . прогресс в развитии галогенсеребряной фотографии в 70-80 гг.
Аналогично фотографическим эмульсиям с изометрическими МК, эмульсии с плоскими МК развивались в направлении усложнения их структуры. Сперва были созданы плоские кристаллы AgHal содержащие одну фазу галогенида серебра или с гомогенным распределением в них нескольких фаз AgHal. Позднее были синтезированы плоские кристаллы с эпитаксиалъными наростами на них другой фазы AgHal. Были созданы системы аналогичные системам типа "двойная структура" - плоские кристаллы с латеральными оболочками (T-Ln МК), а позднее и с ламинальнымн оболочками.
В настоящее время можно с уверенностью говорить о настоящей
"архитектуре" кристалла, которая включает в себя наличие в нем
областей с различным галогенидньш составом и градиентом
концентрации галогенида серебра в них и между ними, оптимальные
размеры и форму, пространственное распределение макродефектов,
локальную химическую сенсибилизацию, спектральную
сенсибилизацию и т.д.
Плоских микрокристаллы можно получать физическим созреванием мелкодисперсных эмульсий (МДЭ). Данный метод синтеза, особенно для плоских микрокристаллов гетероконтактного типа, позволяет получать более однородные по форме, размеру и составу микрокристаллы. Однако, механизм образования и рост плоских кристаллов остается спорным. Точное знание о механизме образования и роста плоских кристаллов даст возможность контролировать и
управлять дисперсионными и кристаллографическими
характеристиками при получении плоских микрокристаллов.
Настоящая работа посвящена решению части комплексной задачи создания эмульсий с однородными плоскими кристаллами гетероконтактного типа.
Цель работы - исследование закономерностей образования плоских микрокристаллов методом физического созревания мелкодисперсной эмульсии, влияние условий созревания на дисперсионные и кристаллографические характеристики. Устранение влияния перекристаллизации поверхности плоских микрокристаллов гетероконтактного типа с латеральными оболочками на фотографические характеристики эмульсий и установление оптимального сочетания фаз в T-Ln МК. Для достижения цели были поставлены следующие задачи:
- изучить кинетику перехода МДЭ в Т-МК при варьировании
концентрации частиц мелкодисперсной эмульсии, желатины,
индифирентного электролита, потенциалопределяющего иона и
температуры.
анализ дисперсионных и кристаллографических характеристик плоских кристаллов, полученных созреванием МДЭ в различных условиях;
исследование возможности одновременного проведения синтеза латеральной оболочки и химической сенсибилизации (ХС);
синтез и исследование фотографических свойств T-Ln МК при различном сочетании фаз: AgBr и AgBro.96loiw.
Научная новизна 1.Экспериментально подтверждена модель анизотропного коалесцентного роста плоских кристаллов, AgBr. Показано, что зародышем плоского кристалла является изометрический, параллельно двойникованный кристалл и установлена зависимость дисперсионных и
кристаллографических характеристик плоских кристаллов от кинетики их роста.
-
Установлено влияние свободной поверхностной энергии боковых граней плоских кристаллов на их форму.
-
Исследована кинетика роста плоских кристаллов AgBr способом созревания мелкодисперсных эмульсий в широком диапазоне значений температуры, ионной силы, равновесной концентрации галогенид иона, концентрации желатины и объемной концентрации твердой фазы.
4. Разработан способ синтеза плоских кристаллов гетероконтактного
типа при одновременном наращивании оболочки и проведении
химической сенсибилизации.
Достоверность экспериментальных данных обеспечивается многократными измерениями при исследовании объектов работы и сопоставлении с литературными данными. Экспериментально полученные данные не выходили за пределы ошибки.
Практическая значимость Полученные в работе данные могут быть использованы при разработке синтеза фотографических эмульсий на основе Т-МК AgHal простой и сложной (T-Ln) структуры. Работа проводилась по плану НИР з/н № 8 ПНИЛ КемГУ.
Защищаемые положения 1 .Экспериментально определенные константы скорости коалесцентного поста плоских кристаллов, получаемых при созревании мелкодисперсной эмульсии AgBr.
2.Экспериментально определенные при различных условиях созревания шачеиия электрокинетического потенциала фотографических эмульсий. З.Значения свободной поверхностной энергии боковых граней плоского фисталла.
^Влияние структуры плоских кристаллов гетероконтактного типа на хнситометрические характеристики.
5.Условия получения гетероконтактных плоских микрокристаллов латерального типа при одновременном проведении синтеза оболочки и химической сенсибилизации.
б.Оптимальная последовательность оболочек плоских
микрокристаллов гетероконтактного типа.
Апробация работы. Основные результаты докладывались на научных семинарах кафедры неорганической химии, на VI международной конференции «Радиационные и гетерогенные процессы» ( Кемерово 1995), на школе-семинаре «Эволюция дефектных структур в конденсированных средах» (Барнаул 1996), 48 и 49 Международных симпозиумах IS&T ( Вашингтон 1995, Миннесота 1996). Основное содержание работы отражено в 7 научных публикациях, список которых приведен в конце автореферата.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 139 работ отечественных и зарубежных авторов. Содержит 130 страниц машинописного текста, в том числе 50 рисунков и 15 таблиц.
