Введение к работе
А5її95ЬИ29ХЬ^0ШбЗеМУ« Краун-эфиры отличаются способностью в той или иной мере селективно образовывать комплексы с катионами щелочных и некоторых других металлов в растворах и переносить связанный катион через разнообразные мембраны. Алкилирование краун-эфиров повышает коэффициенты их распределения в системе органический растворитель - водный раствор, и как следствие, способствует эффективному решению задач ионсметрии и экстракции.
Транспорт катионов через мембраны, содержащие краун-эфчры, представляет многостадийный" процесс, включающий в числе основних стадий гетерогенную реакцию комплексообразованип на границе раздела мембрана - водный раствор и экстракцию образов.чяізегсся комплекса в фазу мембраны. Исследование взаимосвязи комплексоо^ря-зуюших, экстракционных и мембрвно-активных свойств краун-эфчроп может стать полезным при формировании представлений о селективности биологических и ионоселективных мембран. Изучение СВОЙСТВ ионоселективных мембран на основе краун-эфиров предоставляет возможность разработки высокоселективкых электродов, которые могут найти широкое применение.
Все известные направления использования макроцміслических соединений основаны на их способности к селективному комплрк:.; -образованию. Поэтому важным и актуальным является исследование селективности комплексообразования, ее зависимости от природы катиона, растворителя и краун-эф.:,";.(.
Диссертационная работа выполнена п соответстг;%і с: планом fflP Бухарского технологического института по теме " "кчико-симическое исследование комплекеообраэующих и мембрпно-актипжи: звойств краун-эфиров и их ациклических аналогов", Гооуд.регистр.
2.
№ 0187 - 0043646 в рамках выполнения Научной программы АН СССР "Макроциклические комплексоны и их аналоги".
U3bJ33-y- Установление и интерпретация селективности комплексообразования с катионами щелочных металлов в растворах производных дибензо-18-краун-6, алкилированных в макроциклическо кольцо; изучение свойств ионоселективных мембран на основе алкилированиых в макроциклическое кольцо производных ДБІ8К6 и разработка катионо-чувствительных мембранных электродов.
SX333^32SH3!J' Установлено, что увеличение числа CHg-групп в алкильных заместителях макроциклического кольца дибенэо -Т8-краун-6 обсуловливает понижение устойчивости комплексов с катионами щелочных металлов в диметилформамиде и смесях изопро-пиловый спирт - вода.С привлечением результатов конформационных и квантовохимических расчетов и эффектов гидратации* краун-эфиро и их комплексов сделан вывод, что введение углеводородных заместителей в макроциклическое кольцо не создает стерических препятствий взаимодействию катион-макроцикл и практически не изменяет энергию этого взаимодействия, а наблюдаемое изменение констант устойчивости комплексов алкилпроизводных краун-эфиров связано с изменением энергии сольватации комплексов.
Конформационные и квантовохимические расчеты проведены к.х.н. А.А.Варнеком и А.С.Глебовым.
Расчеты эффектов гидратации методом Монте Карло осуществлены д.х.н. В.Е.Хуторским.
3.
Установлена высокая калиевая избирательность мембран на снове дибенэо-5,14-диалкил-18КБ, которые применены для изготов-;ения калий-селективных электродов. Определено, что в растворах юлей калия с липофильными анионами проявляется неполная калие-іая фикция, которая обращается в анионную в растворах с концент-іацией соли ^ 10" пі .
039323325593^33931^951 Выявленные закономерности могут ыть использованы для прогнозирования комплексообразующих своГютв ; синтеза новых краун-эфиров, обладающих селективными экстрпкцион-ыми и мембрано-активными свойствами. Практическую значимость редставляют найденные экспериментально значения констант устой-ивости макроциклических комплексов (свыше 50) в различных, раст-
ОрИТеЛЯХ И ЗНачеНИЧ КОЭффИЦИеНТОВ СелеКТИВНОСТИ ИОПОС'.ЛСКТИШІЬХ
ембран на основе краун-эфиров пищевой и легкой промышленности.
Разработанные мембранные калий-селективные электроды ни
снове ряда краун-эфиров с большим в сравнении с "валинсмицкновымг
лектродом сроком службы использованы для определения калия в
азличных объектах; в Институте физиологии АН УэССР,
Институте почвоведения АН СССР и в лабораторном практикуме по урсу физико-химических методов анализа в Бухарском технологи-еском институте.
4Ш22&ШЗ <&ЬЬ Основные результаты диссертационно;! рабо-ы представлялись на I Всеукраинской конференции по мембра'.пм и вмбранной технологии (Киев, 1987), на Ш Всесоюзной конференции пс имии и биохимии макроциклических соединений (Иваново v 1986), на ІУ Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Ташкент, 389), на I Всесоюзном совещании по химии и практическому примо-ешда металлокомллексов с краун-лигандами (Батуми.І9Й9), на Всч-эюзной конференции "Химические сенсори-ЙО"(Ленинград,Т9Е9).
4.
Qy&33SU3U« Основные результаты диссертационной работы отражены в 4 научных статьях и 5 тезисах докладов.
265bJJ36Su' Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части и обсуждения результатов, выводов.Список цитируемой литературы содержит 166 наименований.