Введение к работе
Актуальность темы. Процесс формирования катализаторов гетерогенных реакций на основе оксидов при использовании для их получения методов пропитки и соосаадения можно разделить на несколько стадий, включающих взаимодействие между исходными компонентами в растворе, полученного раствора с носителем, образующихся при термообработке продуктов. Обусловленность каздок последующей стадии предыдущей делает необходимым тщательное их изучение. Именно такой подход в сочетании с изучением физико-химических свокств синтезированных образцов является полезным и необходимым при разработке научных основ приготовления катализаторов. Однако в литературе он еще не получил должного отражения. Исследования в области синтеза многокомпонентных каталитических систем нередко ограничиваются установлением корреляций медду некоторыми физико-химическими характеристиками ухе сформированных образцов п их каталитической активностью. Отсутствие данных о взаимодействиях, ведущих к образованию тех или иных структур, чаото затрудняет воспроизведение полученных результатов.
Наиболее изученным в этом плане является процесс пропитки оксида алюминия растворами солей мзталлов платиновой группы. Другие же оксида, в том числе Мрр, исследованы недостаточно. Что касается синтеза образцов методом соосаждения гидроксадов указанных металлов, то этому вопросу до сих пор вообще не уделялось существенного внимания. Между тем информация о характере протекающих при этом процессов и свойствах полученных систем представляет интерес не только для катализа, но и химии твердого тела, поскольку гидроксида являются лабильными системами, и при их низкотемпературном разложении могут возникнуть неупорядоченные, нередко аморфные состояния, совместная кристаллизация которых может привести к получению веществ о неожиданными свойствами. Накопленный в литературе экспериментальный п теоретический материал позволяет выделить из ряда гидроксидов гидроксид'магния вследствие особенностей структуры продукта его низкотемпературного разложения и выделения водорода при термолизе. Последнее открывает возможность исследования роли Hg з формировании электронного состояния со-осажденных переходных металлов, например палладия, как наиболее легко восстанавливающегося элемента, Этр обусловило актуальность и целесообразность постановки данной работы и выбор систимн РоЮх - МйО в качестпе объекта исследования.
Целью работы являлось изучение процессов, ответственных за формирование.палладий-оксидвоыатаиевой системы при использовании дня ее получения способов пропитки и сооеавдения,и их связи о физико-химическими свойствами синтезированных образцов.
Научная новизна. В работе впервые зарегистрированы устойчивые парамагнитные ионы Pct+ в палдадии-окоидномагниевнх образцах после термообработки при 570 - 1070 К на воздухе или в вакууме. Установлено, что необходимым условиеи их появления и стабилизации является образование комплексных гидроксосоединений магния и палладия при сокристаллизации хлоридов Mj. и Pet, пропитке оксида магния растворам солей палладия, соосавдении гидроксидов. Впервые экспериментально иокааано участие водорода как продукта термолиза промежуточных соединений синтеза катализаторов в образовании необычного валентного состояния палладия Р&+.
Показано, что при термическом разложении гидрокоокомплексов магния и палладия образуется разупорядоченная фаза оксида магния с внедренными ионами палладия. Установлено, что стабилизированные решеткой Uop ионы Pcv+ не играют существенной роли в окислении монооксида углерода при проведении реакции в уоловиях, близких к реальному катализу.
Практическая иенкооть работы. Представленные в работе экспериментальные данные о вооотааовланш ионов палладия при термообработке смешанных гидрокоядов на воздухе открывай? возможные пути синтеза неорганических систем о ионами в необычных степенях окисления. .
Показано, что для получения высокоактивных в доаиге СО низкопроцентных катализаторов Pd/ldcjp {.<0,5 масс. РсО следует избегать способов, приводящих к образованию гидроксидов в качестве промежуточных соединений, поокольку продуктом их термического разложения являются малоактивные твердые растворы. Предпочтительными в таких случаях являются методики, в основу которых положено использование палладийтоодержа'дих органических комплексов.
Аігобааая работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на II Всесоюзной кон$!ерощц»и по квантовой хюлии и спектроскопии твердого тела (Свердловск, IS 36 г), ІУ Всесоюзном совещании по спектроскопии координационных соединений (Краснодар, 1986 г), X Всесоюзном семішаре "Применение оптической спектроскопии в адсорбции и катализе" (Ленинград, 1638 г). : ' По тек.о диссертации опубликовано 6 печатных работ.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов и списка цитируемой литературы. Содержание работы изложено на І42 страницах, включая 29 рисунков, 9 таблиц и библиографию из 179 наименований.
![Физико-химические свойства систем фториды [60]фуллерена - органические растворители](/i/i/4389/432354.png "Физико-химические свойства систем фториды [60]фуллерена - органические растворители Макеев Юрий Алексеевич")
