Введение к работе
'
^Актуальность темы. Развитие современного материалозеденич сложных полупрозодников в значительной степени зависит ст состояния исследований в области фазових равновесий и тарі.'одина?.шчаскиу свойств соотвегстзуювих систем, ь частности, создание научных jcaoa синтеза и выращивания монокристаллов тройных полупроводниковых 3 заданного состава требует детального изучения г-Х-У длагва!"«! к фундаментальных іес.'год;іггами,гес!'Их функций твой..ой системы.
Трехкомпонеитные халькогениды таллия являются перспективными материалами электронной техники. Некоторые из них имеют хорошие оптические и оптоакустическив свойства, сильный пьездоаффокт. у ряда соединений обнаружены явления "ереключения и памяти. Отдельные представители этого класса уже нашли практическое применение в качестве оптичесяих волноводов, фильтров и умножителей гастот. а также устройств сканирования света и линий задержки.
Анализ литературных сведений показал, что к началу настоящего исслідования фазовые равновесия а тройной системо Т' -
- 6i - Se были изученн крайне недостаточно. Кроме того, намк
че обнаружены данные по термодинамическим характеристика?.' трой
ках фаз переменного состава в системах ТС - Bi- Se и
TC-SoUiD-Te . В настоящей работе продолжены и развиты исследования по комплексному изучению фазовых равновесий и термодинамических свойств тройных полупроводниковых систем на основе таллия, проводимые в Бакинском государственен униварситете в течение последних 20 лет.
^Основная ц/іль работы состоит в создании физико-химических основ получения .ройных фаз в система" Ті-3!-5е и .Ті -
8i(Si>) -Те на оазе данных по их фазовым равновесиям и термодинамическим характеристикам.
Для достижения указанной цели бала пставленч и реиены следующие _ко_нкратные задачи^:
- построении полной Т- Х-У диаграммы системы TL-B.'~5e ;
включающую необходимое число пальтермических течений, изо-Тсрыгческое сечение при 300 К и проекцию поверхности ликвидуса, установление типов и координат ной- и моновариантннх
равновесий ;
использование метода электродвижущих сил для уточненій диаграмм твердофазных гавновесий и расчета парциальных термодинамических функций таллия в сплавах*
вычисление стандартных термодинамических функций образования фаз переменного состави систем tl— ві — Se и Tl— Sbtfli) -- і е из парціальних молярных величин, интегрированием уравнений Гкббеа-Дюгема;
получение комплекса взаимосогласованных данных по твердофазным равновесиям и термодинамическим свойствам системы Tl—Bi ,
^Научная^новизнад Впервые получена полная картина фазовых ьавкоиесий в системе Ті-31 — Se в конденсированном состоянии. Построены одиннадцать политермических сечений, изотермическое сечэниепри 300 К и проекция поверхности ликвидуса. Разграничены шесть полей первичной- кристаллизации, установлены моно-и нонвариантные равновесия, определены координаты нонвариантных точек на Т-Х-У чиаграммб.
Из данных измерений &.д.с. обратимых концентрационных цепей вычислены относительное парциальные молярные величины таллия (dGri * ДНТи йЪТ1 ) в сшіниах Tl-6i-Se и Ti~SblBi) -- Те,. На основании шэлиэа концентрационных зайисимостей микро-твердости, .а.д.с. и парциальных молярных величин уточнены гі/а-яшщ раздела фазовых областей в этих систвшх в тізердоа состоянии, Во всех изученных тройных системах подтвэрвдеяо оушестаоьание тройных соединений типов Т11?Хгг и TlglfXg. Установлено, что соединения типа TL nofc обладают широкой областью гоиогенноз-ти, обнаружено наличие непрерывных рядов тяерднх растворов в подсистемах Т1д.л5е ~*Т198;5е6. ТЦТе, - Тц5Ь(в'іТе<; и ТЦТе - Ті95Ь(в.і)Те« . В твердых растворах систем
Tljje- TLs5b(Bi)Te4 методом в.д.с, подтверждено наличие морфотг иного фазового перехода.
Интегрированием уравнения Гиббса-Дюгеыа из парциальных моляраых величин таллия вычислена стандартные термодинамические Функции образования тройных фаз в сяотамах Tl —fti-Se и
TL-5b(8i)-Te .
В работе также получен новый уточненный комплекс данных ло
твзрдофаэныы равновесиям и термодинамическим характеристикам сис
темы Tt-'Bi .. '
Практическая ценность работы состоит а том, что полученный
- о -
комплекс взаимосогласованных данных по фазовим равновесиям и тзр-модинамичаским свойствам тройной системы ті— ftl-Se , а также термодинамические функции фаз переменного состава в системах
TL— 5b(fii) — Те являются фундаментальными характеристиками, лежащими в основе разработки технологии синтеза и выращивания монокристаллов соответствующих полупроводниковых фаз с заданными характеристиками и могут быть использованы специалистами, занижающимися получением и исследованием таких материалов. Эти данные также могут быть включены в соответствующие справочные издания и-банки длинах. Данные ио твердофазным равновесиям и термодинамическим характеристикам систем TL — fi> — 5е , Ті — Sb tSIv ' -
- Те включены в монографию: Ы.Ь.Бабанлы, Ю.А.Юсибов, В.Т.Абишов.
Метод электродвижущих сил в термодинамике сложных полупроводнико
вых веществ. Баку, 1992, 322 с.
„Апробацш^и^убликации. по теме диссертации опубликованы 12 научных работ. Результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на следующих научных совещаниях и конференциях :
- У Всесоюзное совещание по термодинамике металлических сплавов.
Москва, 1985;
П Всесоюзная конференция "Термодинамика и материаловедение полупроводников". Москва, 1903;
L;! Всесоюзное совещание по химии и технологии халькогенов и халькогенидов. Караганда, 1986;
УП Всесоюзная конференция "Химия, физика и техническое применение халькогенидов". Ужгород, 1988;
Ш Всесоюзная конференция по физико-химическим основам технологии сегнетоэлектрических и родственных материалов. Москва, 1988;
УП Всесоюзная конференция по физико-химическо.уу анализу. Фрунзе, 1?88;
Ш Всесоюзная конференция "Термодинамика и материаловедение полуироводнико')". Москва, 1989;
У всесоюзное совещание "диаграммы состояния мвталлических систем". Москва, 1989;
ГУ Всесоюзное совещание по химии и технологии халькогс-иов и халькогенидов. Караганда, 1990.
„Структура и^объе(/ работы, диссертационная работа состоит из владения, четырех глав, выполов и списка использогансой лите-
ратусы из 215 наименований. Работа изложена на 145 страницах машиньаисного твиста, включает 25 рисунков и 20 таблиц.