Содержание к диссертации
Введение
ГЛАВА I. Литературный обзор 7-29
ГЛАВА 2. Природные условия произрастания Горичников,Жабрицы и Лазурника в Азербайджанской ССР 30-38
ГЛАВА 3. Материалы и методика исследований 39-42
ГЛАВА 4. Ботанико-географический анализ,биоэкологические особенности произрастания исследуемых видов и их плотность запаса 42-69
4.1. Горичник малолучевой 42-50
4.2. Горичник оленелистный 50-59
4.3. Жабрица горичниковйдная 59-64
4.4. Лазурник трехлопастный 64-69
ГЛАВА 5. Фитохимическое исследование 69-93
5.1. Выделение,идентификация ароматического кетона и установление строения двух новых соединений из горичника малолучевого 69-76
5.1.1. Выделение и идентификация крокатона 69-70
5.1.2. Выделение и установление структуры радиатинина 70-74
5.1.3. Выделение и установление структуры радиатинола 74-76
5.2. Выделение и идентификация фурокумарина из горичника оленелистного 76-78
5.2.1. Выделение и идентификация бергаптена 76-78
5.3. Выделение,идентификация трех кумариновых производных и установление строения нового кумаринового гликозида из жабрицы горичниковидной 78-88
5.3.1. Выделение и изучение сеселозида 78-83
5.3.2. Выделение и идентификация кумарина умбелли-пренина 83-84
5.3.3. Выделение и идентификация дигидро-фу року марина пранчимгина 84-87
5.3.4. Выделение и идентификация дигидро-фурокумарина дельтоина 88
5.4. Выделение и идентификация трех ароматических соединений из лазурника трехлопастного 89-94
5.4.1. Выделение и идентификация крокатона 89
5.4.2. Выделение и идентификация ароматического сложного эфира 89-93
5.4.3. Выделение и идентификация р -ситостерина 93-94
ГЛАВА 6. К хемотаксономии родов Горичник и Жабрица 94-99
ГЛАВА 7. Способ получения перспективного спазмолитического средства - сеселозида 99-102
Заключение . 102-103
Выводу 103-105
Литература 105-120
Приложение /акт испытаний спазмолитического действия
- Природные условия произрастания Горичников,Жабрицы и Лазурника в Азербайджанской ССР
- Горичник малолучевой
- Выделение,идентификация ароматического кетона и установление строения двух новых соединений из горичника малолучевого
- Выделение и идентификация ароматического сложного эфира
Введение к работе
Диссертационная работа посвящена изучению биоэкологических особенностей, ресурсоведческой характеристике и фитохимическому исследованию видов горичника, жабрицы и лазурника из семейства зонтичных флоры Азербайджана, выявлению биологически активных веществ, в частности кумаринов, ароматических соединений, и установлению физиологической активности некоторых из них.
Актуальность работы» На ХХУІ съезде КПСС и на XXX съезде ЮІ Азербайджана в Основных направлениях экономического и социального развития на I98I-I985 годы и на период до 1990 года предусматриваются мероприятия по комплексному изучению природных ресурсов с целью их более рационального использования. Среди них особое место занимает лекарственное растительное сырье. И это не удивительно, ведь из числа используемых у нас лекарственных средств около 40$ растительного происхождения. В последние 10-15 лет в связи с вредным, в частности канцерогенным побочным действием синтетических препаратов большое внимание уделяется природным веществам, выделенным из растений. В связи с этим большое значение приобрело выявление новых растений - источников эффективных лекарственных средств,которые найдут применение в различных областях народного хозяйства, в здравоохранении, ветеринарии и т.д. В этой связи флора Азербайджана является богатым источником растительного сырья. Особое место занимают представители семейства зонтичных, насчитывающих около 200 видов и содержащих большое количество биологически активных природных соединений. Из представителей семейства зонтичных внимание исследователей в последнее время привлекают виды родов горичник / Peucedanum L. Джабрица / Seseli L«/ и лазурник /baser Borkh. /.
Виды вышеуказанных родов содержат кумарины, флаваноиды, са -понины,алкалоиды,дубильные вещества,сесквитерпеновые лактони,кар-денолиды,терпеноиды,эфирные масла,сахара и другие биологически активные соединения. Благодаря богатому химическому составу гори-чники и жабрицы обладают целым рядом полезных свойств и издавна применяются в народной,научной медицине как желудочное,мочегонное при эпилепсии и кожных болезнях,как сердечное и противоопухолевое гомеопатии и ветеринарии,а также в тибетской медицине.
Принимая во внимание то,что виды родов горичник,жабрица и лазурник флоры Азербайджана представляют несомненный интерес в качестве источников биологически активных соединений и на сегодняшний день они либо изучены недостаточно,либо совсем не изучены, нами в течение последних лет /1978-1982 г.г./ были исследованы четыре представителя семейства зонтичных - Apiaceae Lindl./ Um-bellifегае Juss ./- горичник малолучевой / Peucedanum pauci-radiatum Tamamsch. Дг.оленелистннй /p#cervariifoliumC.A.Mey/, жабрица горичниковидная / Seseli peucedanoides (Biet .) K.Pol. /,лазурник трехлопастный / Laser trilobum (L.) Borkh. /t произрастающих в районах Азербайджана.
Цель и задачи исследований. Для всестороннего ресурсовед-ческого, биоэкологического и фитохимичеокого изучения горичника малолучевого, г.оленедиетного, жабрицы горичниковидной и лазурника трехлопастного как источников природных биологически активных соединений перед нами были поставлены следующие задачи: изучение географического распространения вышеназванных видов, биоэкологических особенностей, при которых формируются растения, в особенности фитоценологическая характеристика некоторых районов, где они произрастают ; изучение их плотности запаса на отдельных участках, определение продуктивности. Задачей наших исследований также было определение химического состава растений, выделение индивидуальных биологически активных веществ, изучение их структуры, биологической активности некоторых из них. Кроме того, на основе данных о химическом составе изучаемых видов, уточнение некоторых вопросов хемотаксономии горичника малолучевого и жабрицы горичниковидной.
Научная новизна результатов исследований. Впервые получены данные, касающиеся географического распространения изучаемых видов, дается точный их ареал в пределах республики, изучены биоэкологические особенности г.малолучевого, г.оленелист-ного, ж.горичниковидной и л.трехлопастного; впервые дана фито-ценологическая характеристика мест обитания вышеуказанных видов, плотность их запаса в некоторых районах Азербайджана. В результате фотохимических исследований выделены три новых вещества /радиатинин и радиатинол из г.малолучевого, кумариновий гликозид сеселозид из жабрицы горичниковидной и установлено их строение/ ; впервые выделены из г.малолучевого ароматический кетон крокатон /латифолон/, из г.оленелистного фурокумарин бергаптен, из ж.горичниковидной кумариновые производные умбелли-пренин, дельтоин и пранчимгин; крокатон /латифолон/, ароматический сложный эфир и р -ситостерин - из л.трехлопастного. Кроме того, разработан способ получения препарата, обладающего спазмолитической активностью.
Практическое значение. Результаты проведенного исследования послужат материалом при составлении региональной флоры по распространению, экологобиологическим особенностям и охране редких видов. Учитывая, что изучаемые виды являются потенциально ценными в лекарственном отношении, мы рекомендуем их к интродукции, организацию заказников на ключевых участках, наряду с другими редкими лекарственными растениями. Г.малолу чевой предложен для включения в Красную книгу. Установлена спазмолитическая активность сеселозида, не уступающая активности известного препарата Но-шпа и предложен способ получения перспективного спазмолитического средства сеселозида.
Апробация работы. Материалы работы доложены на конференции аспирантов /Баку, 1978/ ; на Всесоюзном симпозиуме по высокогорной флоре /Свердловск, 1982/ ; на конференции молодых ученых Института ботаники АН Азерб.ССР /Баку, 1982/ ; на заседании отдела растительных ресурсов Института ботаники АН Азерб. ССР /Баку, 1983/ ; на заседании лаборатории растительных ресурсов Всесоюзного научно-исследовательского института лекарственных и ароматических растений /Москва, 1983/ ; на научном семинаре Института ботаники АН Азерб.ССР /Баку, 1983/ Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 работ.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 120 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, обзора природных условий произрастания исследуемых растений, описания материалов и методов исследования, четырех глав собственных исследований, заключения, выводов и списка литературы, включающего 153 наименования, из них 23 зарубежных авторов; иллюстрирована 26 рисунками, 2 таблицами и I схемой-картой. В приложении к диосертации приведен акт испытаний биологической активности сеселозида, выделенного из жа-брицы горичниковидной.
Природные условия произрастания Горичников,Жабрицы и Лазурника в Азербайджанской ССР
К роду жабрица /Seseii L. / принадлежит до 80 видов, 68 из них приходится на Флору СССР /Черепанов,1981/,14 видов произрастает на Кавказе /Гроссгейм,1967/, 6 - в Азербайджане /Флора Азербайджана/. Произрастают они на горных каменистых,известковых склонах.
К роду лазурник /laser / относится один вид - лазурник трехлопастный /baser triiofcum /.встречаемый во многих районах СССР,в том числе и на Кавказе /Флора СССР/.
Интерес к представителям родов горичник,жабрица и лазурник привел за последние годы к появлению новых,уточненных сведений об их местонахождении. В частности,на Северном Кавказе,в Кабардино-Балкарии отмечен горичник кавказский в лесном поясе, в светлых лесах,по опушкам,в кустарниках; г.русский встречается рассеянно во всех ущельях Кабардино-Балкарской АССР - от предгорий до альпийского пояса,оообенно часто - в полосе Скалистого хребта, растет на травянистых склонах, каменистых осыпях, лугах /0сманова,1972/. По данным того же автора,жабрица горичнико-видная встречается в лесном поясе,на травянистых склонах,в кустарниках, по опушкам. Буш Н.А. указывает ее выше,т.е. на маренах г.Дых-СУ на высоте 2380 м. Что касается лазурника трехлопастного, то он встречается в лесном и субальпийском поясе. Османова Ф.Ш. собирала его в урочище Аурсентх,в ущелье Тызыл на южных склонах горы,в теснине ущелья Черека Балкарского. Растет в светлых лесах,по опушкам,в кустарниках,на травянистых склонах.
Во флоре Азербайджана P.cervariifoliumn P.caucasicum произрастают в поясе нагорных ксерофитов на примитивных,часто скелетных,почвах в субальпийских редколесьях,зарослях кустарников и на лугах. Климат умеренно-холодный,почвы горно-луговые, бурые,ГОрно-лесные. P.pauciradiafeum и P.paucifolium растут В поясе нагорных ксерофитов; климат холодный с сухим летом; почвы бурые,лесные примитивные /Прилипко,1952/.
Б связи с наличием у нас фитоценологических описаний исследуемых нами видов интересны данные Дзыбова Д.С. /1976/ о результатах исследований целинных степей 1-ой гряды предгорий Карачаево-Черкесской АО. Ассоциация Carex humilis + Tbymns marschallianus+Stipa pennatao богатым набором сопутствующих видов сохранилась в 10-12 км к югу от аула Адыге-Хабль на небольшом участке плато, используемого в качестве сенокоса совхозом "Черкесский" на высоте 750 м. Травостой богат степными, луговоетепными и луговыми видами. Здесь в качестве компонентов отмечен ряд видов, в том числе Seseli peucedanoides (Bieb.) к.-Pol. (Sol.). В травостое участка 20$ не свойственных целине компонентов,а позиции дерновинных злаков подавлены из-за деятельности человека. Все вышеописанное - это целинная степь на водораздельном плато. Далее Дзыбов Д.С. описывает целинную степь на склонах,в частности,ассоциацию Сагех humilis + Stipa stenophylla + Agropyron trichophorum + разнотравье,ей сопутствуют многие целинные виды,в том числе Seseli рейсedanoides(Sp ),Рейсedanum ruthenicum(Sp/j) И др.
Наличие большого количества целинных компонентов свидетельствует о хорошей сохранности степи. Она характеризуется и высокой флористической насыщенностью - 46 видов на I кв.м. Это почти в 2 раза больше, чем около аула Адыге-Хабль. Хорошая сохранность травостоя, наличие в нем ряда редких и исчезающих видов побудили автора рекомендовать это урочище /10 га/ в качестве заказника. Используется также как пастбище.
Тюрина Е.В. /1976/ провела эколого-географический анализ 40 видов горичников и установила, что виды рода можно отнести к следующим экологическим группам: ксеромезофиты - 22 вида, ксеро-петрофиты - 7, мезопсихрофиты - 4, мезофиты - 3, галофиты - 2, гигрофиты - 2. Очагами видового разнообразия рода в Советском Союзе являются горные районы: Кавказ - 19 видов,из них 14 - эндемичных, Средняя Азия - 8 эндемичных видов, Западная и Восточная Сибирь - 10 видов и дальний Восток - 7 видов.
Для секции Рейс edanum Кавказ является крупным центром видообразования. Исходной формой для этой секции является P.roche-lianum Heuff. - типичный мезофит, встречающийся на влажных лугах /Boscaiu,Ratiu,1965/«
Известны работы об эндемизме горичников и жабриц. Так,по данным Ахундова Г.Ф. /1968/, в Азербайджане из представителей рода жабрица I вид является эндемичным - Seseli cuneifolium Bieb., описан он в Куртбулаке Апшеронского /Алтыагач/ района. Среди горичников в Азербайджане отмечены 2 эндема - P.luxurians Tamamsch., описанный в окрестностях сел.Истису Кельбаджарс-кого района и P.pauciradiatum Tamamsch., описанный в окрестностях г.Ордубада.
Следует отметить неясность систематического положения P.pauciradiatum Tamamsch. так как вследствие ОТСУТСТВИЯ зрелых плодов отнесение этого вида к роду Peucedanum весьма условно /Флора СССРД95І/. По характеру покрывала и покрывальца и по строению завязи он больше подходит к секции МетЪгапасеа, охватывающей 4 вида, куда предварительно и отнесен. Однако бедностью лучей зонтика и формой стебля этот вид похож на P.paucifolium bedeb., отличаясь от него,как и от прочих видов рода, широкими округлыми дольками листьев /Тамамшян,1936/.
Гроссет Г.Э. рассмотрел модификационную изменчивость Sese-li peucedanoides (Bieb.) К.-Pol., произрастающего в разных экологических условиях - на Кавказе и в Донбассе. Генетическая однородность кавказской и донбасской популяций установлена при их культивировании в одинаковых условиях в Ботаническом саду МГУ. При редкой посадке, когда отсутствует конкуренция: свет, питательные вещества и влага почвы распределены одинаково, у ж.гори-чниковидной формируются более крупные и широкие продолговато-треугольные и даже треугольные листья. На Кавказе же,к югу от Нальчика,в поясе грабово-буковых лесов этот светолюбивый вид испытывает световое голодание,листья как прикорневые,так и нижние и средние стеблевые вырастают очень узкими,с почти параллельными сторонами /Гроссет,1974/.
Горичник малолучевой
На площадках в отдельных сообществах нами зарегистрировано около 60 видов растений, встречаемость которых весьма неодинакова. Постоянными спутниками г.ма-лолучевого являются приблизительно 30-35 видов. В этих ценозах в качестве доминантов из кустарников и многолетников обнаружены: Thymus collinus Bieb.,Ephedra procera Fisch.et Mey.,Stachys fruticulosa Bieb«,Astragalus karjaginii Boriss.,Stipa caspia С .Koch,Bothriochloa ischaemm(L.)Keng.
Здесь же в качестве компонентов из кустарников и многолетников отмечены Cardaria propinqua(Fiscfcuet Mey.)N.Busch, Rhamnus pallasii Fisch.et Mey.,Poa nemoralis L.,Cerasus incana (Pall.)Spach,Melica atropatana Schischk.,Dianthus orientalis Adam.,Xanthium spinosum L.,Sedum tenellum Bieb.,Cotoneaster mela-nocarpus Fisch.ex Blytt,Cirsium arvense(L.)Scop.,Euphorbia ibe-rica Boiss.,E#heteradena Jaub.et Spach,Campanula propinqua Fisch.et Mey.,Prangos ferulacea(L.)Lindl.,Celtis glabrata Stev. esc Planch.,Plumbago europaea L.,Acantholimon hohenackeri(Jaub. et Spach)Boiss.,Caragana grandiflora(Bieb.)DC.,Prangos uloptera DC. ,Helichrysum plicatum DC.,Phlomis caucasica Rech.fil.,Achillea millefolium L.,A;juga orientalis L.,Galium humifusum Bieb., Asperula arvensis L.,Valeriana leucophaea DC.,Bupleurum exalt aum Bieb»,Delphinium araraticum(lT.Busch)Grossh.,Zygophyllum at-riplicoides Fisch.et Mey.,Amygdalus fenzliana(Fritsch)Lipsky, Paronychia kurdica Boiss.,Euphorbia marschalliana Boiss.,Onosma sericea Willd.,Hypericum scabrum L.,Scutellaria araxensis Grossh.,Stachys inflata Benth.,Teucrium polium L.,Hedysarum formosum Fisch.et Mey.ex Basin.,Isatis bungeana Seidl.,Galium verum L.,Geranium tuberosum L.,Veronica microcarpa Boiss.,Poa bulbosa L.,Reseda microcarpa Muell.-Arg.,Tulipa polychroma Stapf,Juno caucasica(Hoffm.)Klatt,Allium akaka S.G.Gmel.ex Schult.et Schult.fil.,Leopoldia caucasica(Griseb.)Losinsk., Gladiolus atroviolaceus Boiss.,Ajuga chia Schreb.,Ziziphora te-nuior L.,Nepeta micrantha Bunge,Scabiosa rotata Bieb.,Roeme-ria refracta DC., Anisantha tectorum (L.) Nevski, Senecio vexnalis Waldst. et Kit., Bromus japonicus Thunb., Minuartia sclerantha (Fisch. et Mey. ) Thell., Gypsophila szovitsii Fisch.et Mey. ex Fenzl.
Обычно с высоты 1500-1700 м горно-степные формации замещаются степными ценозами,весша разнообразными по составу. Характерными видами ЯВЛЯЮТСЯ: Stipa caucasica Schmalh.,Phleum phleoides (L.)Karst.,Potentilla recta L.,Chondrilla Quncea subsp.acantho-lepis (Boiss.)Takht.,Serratula radiata (Waldst.et Kit.)Bieb., Helichrysum plicatum DC. Некоторые из них доходят до 2300-2400 м над уровнем моря.
На скалах,осыпях,каменистых склонах вместе с г.малолучевым растут кустарники: Astragalus aureus Willd.,Amygdalus fenz-liana (Fritscb.)Lipsky,Juniperus oblonga Bieb.,J.polycarposC.Koch, а также травянистые многолетники из родов: Hilomis L.,Euphorbia L.,Pyrethrum Zinn.,Trigonella L. ,Cirsium Mill.,.Campanula L., Ferula L.,Plumbago L.,Lavathera L.,Tragopogon L.
Б злаково-разнотравных степях также отмечены: Peucedanum pauciradiatum Tamamsch.,Seseli peucedanoides (Bieb.)K. Pol.,Beonica officinalis L.,Festuca rupicola Heuff .,Filipendula vulgaris Moench,Galium verum L.,Medicago romanica Prod.,Qnobrychis vaginalis С .A.Mey., Phi eum phleoides (L.)Karst.,Phlomis sp.,Lotus caucasicus Kuprian.ex Juz.,Polygala anatolica Boiss.et Heldr., Glycyrrhiza glabra L.tStipa lessingiana Trin.et Rupr., ВИДЫ родов Silene L.,Thymus L.,Veronica L.,Viola L.,Verbascum L.,Genista L.,Potentilia L.,Inula L.,Linum L. и мн.др.
Степь характеризуется высокой флористической насыщенностью,равной 32 видам на I кв.м, за счет эфемеров увеличивается видовой состав - в отдельных местах он достигает 35-40 видов на I кв.м.
Местами г.малолучевой является доминирующим в травостое, или же преобладающим; конечно,таких массивов в обследуемом районе немного.
Г.малолучевой в природе представлен как компонент нагор-но-ксерофильного сообщества с отметками обилия 1т2. На южных склонах горы Кахан в Ордубадском районе г.малолучевой встречается на сухих разнотравно-злаковых сообществах,где он является одним из компонентов ксеромезофильного разнотравья. 50-60$ состава таких сообществ - разнотравье. В этих случаях г.малолучевой чаще всего является соэдификатором типчака/Festuca va-lesiaca Gaudin/ , вместе с которым образует разнотравные или реже - разнотравно-горичниковые степи.
Выделение,идентификация ароматического кетона и установление строения двух новых соединений из горичника малолучевого
Нередко в ювенильном еще возрасте у г.оленелистного по той или иной причине отмирает верхушечная почка,тогда ее замещает верхняя пазушная почка. У взрослого растения хорошо развита система сильно разветвленных вертикальных и наклонных корневищ, образующихся, как уже говорилось,в результате постепенного втягивания оснований монокарпических побегов. У г.оленелистного сравнительно хорошо развит главный корень - мощный,довольно толстый,глубоко проникающий в почву. Боковых корней мало,но зато много придаточных.
Корни г.оленелистного,произрастающего в густом травостое, бывают меньших размеров,а в более свободных,изреженных местах корни толстые,обычно корневые шейки находятся на поверхности почвы,откуда на глубину до 10 см доходит основной корень. Возобновление г.оленелистного происходит семенами,но обильные всходы бывают не каждый год. В отдельные годы семенная продуктивность его очень велика, В ходе онтогенеза г.оленелистного можно выделить три основных этапа: I. ювенильный. 2. дефинитивный /генеративный/; 3. сенильный. При изучении популяций г.оленелистного в разных экологических условиях от предгорий до верхнегорного пояса мы отметили географическую и экологическую изменчивость. Крайние звенья экологического ряда,кроме морфологических различий,различаются по ритмам роста и развития,разновременности цветения и созревания семян. Так,в условиях 1979 года,по наблюдениям,проведенным в июне в лесу Ленкоранского района на высоте 800 м над уровнем моря,из просмотренных 15 растений у 7 главный зонтик отцвел,и у 8 растений в стадии цветения находился зонтик второго порядка,тогда как в условиях сухих кустарников старых залежей в то же время у всех просмотренных растений зонтики прошли полностью стадию цветения. Сроки цветения растений в открытых сообществах опережают на 5-7 дней сроки цветения растений в закрытых, т.е. в лесу. Выше,на склонах,на высоте 1000-1200 м, начало цветения растений несколько запаздывает. От предгорий до высокогорий выделяется экологический ряд популяций растений,у которых закономерно изменяется высота,величина прикорневых и стеблевых листьев и число лучей в зонтике.
В природе,во второй половине вегетационного периода /конец июля/,встречаются как особи,завершившие цикл развития зрелыми семенами,так и только начинающие бутонизировать.Здесь сказывается широко известная закономерность,присущая горным растениям: различные экземпляры одних и тех же видов растений одновременно находятся в различных фазах развития /Наринян,1960 и мн.др./. Это явление объясняется микроклиматическими условиями,вызванными разнообразием микрорельефа. Так,на южных склонах г.оленедиетный находился в фазе созревания плодов,на северных же /на противоположных склонах/ он еще цвел. Особи,поздно начинающие свое развитие,как правило,не успевают дать зрелых семян.
При определении плотности запасов горичника оленедиетного в горах Талыша по маршрутному ходу,было также заложено 50 ходов,ширина каждого хода -1м, длина - 200 м.
Установлено,что количество экземпляров г.оленедиетного в пересчете на I га составляет 252±14; биомасса корней I экземпляра в среднем равна 12,4 1,24 г. Зная это,установили по стандартным формулам плотность запаса корней г.оленедиетного,которая составляет 3,125±0,366 кг/га /табл.2/. При общей площади массива 120 га запас г.оленедиетного в данном месте его произрастания составляет 375 43,92 кг.
Жабрица горичниковидная / Seseli рейсeuanoides (ЫеЪ.) K.-Pol./ - многолетнее травянистое растение. Стебель голый,наверху ветвистый,при основании одет остатками влагалищ отмерших прикорневых листьев,до 80 см высотой. Нижние листья на длинных черешках,пластинка продолговатая,двояко перисторассеченная; верхние листья сидячие,с узким продолговатым влагалищем,более мелкие. Зонтик с 10-15 неодинаковыми по длине лучами,обертка и оберточка с 6-8 линейно-шиловидными листочками.Лепестки зеленовато-желтые. Плод продолговатый. Цветет в июне-июле,плодоносит в июле-августе.
Общее распространение: Южная и Центральная Европа,Малая Азия, Турецкая Армения и Курдистан, Иран, Балканы.
Распространение в СССР: Кавказ /Предкавказье,Дагестан, Восточное и Южное Закавказье/.
Как видно из вышеизложенного,жабрица горичниковидная имеет широкий ареал. В Азербайджане встречается в северо-восточной части,по всему южному макросклону Большого Кавказа,во всех районах Малого Кавказа,в Нахичеванском и Ленкоранском горных районах, обычно в среднем и высокогорном поясах,часто на субальпийских влажных лугах и выеокотравьях,нередко по опушкам лесов -1000-2700 м над уровнем моря, В частности,его много в районе отрогов горы Шахдаг и в окрестностях сел.Лаза Куткашенекого района. В Нахичеванской АССР он является преобладающим видом из зонтичных в окрестностях сел.Кюкю на высоте 2550-2600 м и в лесах сел.Тиви Ордубадского района. На вторичных местах - в окрестностях сел.Чухурюрд,а также в местности Кызыл-Нохуд и Тахтабала Шемахинского района. Ж.горичниковидная произрастает также в лесах Шушинского и Аскеранского районов,в верховьях сел.Пирасора Лерикского районам лесах Нов-Булага Шекинского района /см.схему-карту/. В указанных районах ж.горичниковидная встречается в составе лесных, степных и других фитоценозов и везде играет подчиненную роль,т.е. является компонентом,но иногда бывает и доминантой травостоев в дубовых лесах,среди кустарников; в верховьях Кубинского района представлена маленькими пятнами на залежах.
Жабрица горичниковидная произрастает на горно-луговых и горно-лесных,более или менее остепненных почвах,среди высокогорных лугов и кустарников в среднегорном и высокогорном ландшафтном поясе. Климат умеренно холодный,среднее годовое количество осадков 600-800 /1000/ мм.
Выделение и идентификация ароматического сложного эфира
При разработке способа получения кумаринового гликози-да сеселозида из корней Seseli peucedanoides (Bieb.)E.-Pol. нами преследовалась цель упрощения технологии получения,уменьшения количества используемых токсичных органических растворителей, увеличения выхода целевого продукта.
В связи с этим нами был проведен поиск имеющихся в литературе аналогов, при этом отмечены в основном неэкономичность и нерациональность различных методов получения кумаринових глико-зидов. Так,в качестве аналога нами принят способ получения кумаринового гликозида хаплоперозида,выделенного из воздушно-сухой измельченной Надземной чаСТИ Haplophyllum perforatum Kar. et Kir. /Юлдашев и др.,1981/. Однако недостатком вышеуказанного способа является длительность и трудоемкость процесса получения целевого продукта,а также использование токоичных органических растворителей,что не обеспечивает безопасности работы. Наиболее близким решением по технической сущности к достигаемому результату является наш 1-ый способ получения кумаринового гликозида сеселозида из воздушно-сухой подземной массы жа брицы ГОричниКОВИДНОЙ / Seseli peucedanoides (Bieb.)K.-Pol. / путем трехкратной экстракции сырья ацетоном,упаривания экстракта до густоты смолки с последующим растворением ее в ацетоне. При этом выпадают коричневые кристаллы. С целью очищения полученного продукта от нежелательных примесей /кумаринов,флавонои-дов.терпеноидов и др./,выпавшие кристаллы растворяли в воде и последовательно очищали их хлороформом и этилацетатом. Затем водный раствор сгущали и для окончательного очищения от примесей использовали метод адсорбционной хроматографии на силикаге-ле,применяя смесь растворителей вода-ацетон с постепенным увеличением содержания первого. Выход целевого продукта - 1,5-2 г. /Багиров,Белый,1981/. Однако вышеописанный способ является трудоемким,а выход целевого продукта недостаточным. Поэтому в целях упрощения способа,увеличения выхода целевого продукта и расширения арсенала средств,обладающих спазмолитическим действием, нами разработан 2-ой способ получения се-селозида. Поставленная цель достигается тем, что экстрагирование сырья водой проводили двукратно при соотношении 1:2 и 1:1,5 к сырью при нагревании на водяной бане с последующим добавлением в отфильтрованный экстракт ацетона в соотношении 1:2 и кристаллизацией целевого продукта. Способ осуществляется следующим образом: I кг воздушно-сухих измельченных корней жабрицы горичнико-видной дважды экстрагировали водой в соотношении 1:2 и 1:1,5 к сырью по 2 часа каждый раз на водяной бане. Полученные экстракты объединяли,отфильтровывали от механических примесей. В отфильтрованный экстракт прибавляли ацетон в соотношении 1:2 и оставляли для выпадения кристаллов целевого продукта. Процесс кристаллизации заканчивается по истечении двух суток. Выпавшие кристаллы светло-желтого цвета,без каких-либо примесей. Следует отметить,что соотношение экстракт-ацетон 1:2 является оптимальным, поскольку при других соотношениях,например,3:1 или 4:1 кристаллы не выпадают,а при соотношениях 1:5 или 1:6 выпавшие кристаллы содержат примесь смолистых веществ и требуется их очистка. Выход целевого продукта составляет 5,0 г или 0,5% на сухой 20 вес корней,т.пл.257-2590 /ацетон/, ] Д - 24,58 /с 3,2;пиридин/ Подлинность целевого продукта контролируется как по температуре плавления,так и по ЯМР- и ИК-спектрам /см.гл.5.3.1./. Фармакологические исследования были произведены нами совместно с сотрудниками лаборатории "Экспериментальной фармакологии" Института физиологии АН Азерб.ССР с использованием имеющейся здесь аппаратуры по методу Гацура В.В. /1974/. Для сравнения был исследован также известный лекарственный препарат - спазмолитик Но-шпа. У свежедекапитированной морской свинки выделялся участок повздошной кишки длиной 3 см,промывался в растворе Рингера,содержащем ацетилхолин /10 /,при этом были получены четкие кимограммы спазмов. После этого отрезок кишки обмывался 0,5$-ным раствором сначала сеселозида,а затем Но-шпы. Подобный эксперимент проводился триады. По степени отклонения кимографа,фиксирующего значительное уменьшение спазмов, судили о спазмолитической активности исследуемых препаратов. Проведенные опыты показали,что соединение сеселозид в концентрации 0,5% оказывает спазмолитический эффект в 33,3 относительных единицах,что в переводе на процент составляет эффект действия 66,7$. Аналогичные данные были получены при исследовании спазмолитического действия Но-шпы,эффект действия которого составлял 66,4$.
