Введение к работе
Актуальность теми. Ведение сельского хозяйства невозможно Іез широкого применения, пестицидов,' которые обеспечивают защи«-у растопгий a subothux от вредитолеЗ и болезней; Особенно боль»* !02 ущерб кпвотноводству во всех странах глира наносят чесоточ-мо клещя-возбудптели саркоптоидозоз сельскохозяйственных гз> ютных. Поэтог^у постояпно ведется поиск новых средств и мото-сов борьбы с возбудителями отих заболевании.
Одним аз наиболее елективних средств борьбы о саркоптои*-;озом сельскохозяйственных животных являтися препараты па оспо-їв ггкла-изомэрп ГТЦГ (линдана). В США, например, ого примеяя-п путем опрыскивания зли купания в концентрации 0,03-0,06^ в всех валах свльскохозяГ.етзвпнцх ;швотньх,' за исключением ;ойного скота (Рекомендации по применения пестицидов для запш-н растений а пивотных от вредителеЗ и болезней." CHAJ Департамент сельского хозяйства, 1982 г.).
В республиках СНГ препараты на осново гам/а-кзомера ГП1Г [ технического гексахлорана в течение 40 лет применялись для [рофнлактнка я леченая псороптоза у овец путеь их купания з гроплывных Рі..(нях о эмульсией пестицида 0,03 концентрации по -аша-изомеру ПцТ; В настоят а время в республике Кыргызстан [ропараты на основе ГХЦГ продолжают оставаться основными сред-гізама профилактика и лечения псороптоза овец. В овцеводческих :озяйствах Кыргызстана имеется 508 купочных ванн, в которых сваады в год обрабатывает препаратами ГХЦГ около 10 шн голов шеи. С этой целы ежегодно используется около 500 тонн акари-идтос препаратов, бслы^п часть которых составляет креатин-
- 2 -гоксахлорановые эмульсии.
Отработшшые эмульсии с остаткаш ГХЦГ сбраоїсазтся з сиеішє і:олодпн, расположенные недалеко от купочннх ванн, без какогс-ошбо обезврекнвания. Наша исследования показали, что они шгут быть резервуарами ГХЦГ, откуда остатки пестицида о водой и испарениями разносятся на значительные расстояния от купонной ванны и загрязняют воду, почву, кормовые культуры, накапливаясь в тканях продуктивных животных, выделяются с коло ком и яЕдага;
В связи о этим возникает необходимость в разработке среде и методов обеззараживания купочных акарицидных змульоий,' особе но с остатками креатина и ГХЦГ. ГХЦГ является одним из наиболе стойких пестицидов, трудно поддающихся разложинию под действием физических и химических факторов. В доступной нам литератур мы но нашли сведений по разработке средств и способов очистки отработанных креолин-гоксахлорановых эцульсий, от токсичных ве иеств (изомеров ГХЦГ, крезолов, хлорированных бензолов), а так же аналитических штодов контроля за степеньо их детоксикации или удаления. В литературе также мало данных по степени загряз нения остаткаии ГХЦГ почвы, вода, растений, тканей диких живот ных, мяса, молока, яиц остатками ГХЦГ в Республике Кыргызстан.
Задр.чи нсследрвадид. На разрешение были поставлены следую щне задачи:
-
Разработать методы аналитического определения альфа, гаша, дельта изомеров ГХЦГ а креолина в купочных акарицидных жидкостях;
-
Исследовать скорость гидролиза ГХЦГ и креолина в водны эмульсиях под действием кислот, щелечей, окислителей, минораль
шх удобрений.
3. Изучить продолжительность сохранения ГХЦГ в почзе и его
лиграцшо в кормовые культуры при применении удобрений и без
ЇИХ.
-
Изучить остаточное содержание ГХЦГ в почве, воде, растениях, кормах, продуктах животноводства, органах и тканях догах животных в Республике Кыргызстан.
-
Разрі ,'отать технологію очистки купочнтос жидкостей от ?ХЦГ и креолина.
Научная новизна. Впервые предлолана тсшіологпя очистки этработанных акаряцидных купочных хядкостеЯ, содертапкх ГХЦГ і креолин, поззоляшач предотвратить сброс пестицидов в окружа-зцуп среду. Разработаны г/етодпки определения ГХЦГ я креолина б пупочных жидкостях и установлена степень загрязнения скружш-цэй среды и продуктов яивотноводства северной части Республики Сыргызстан остатками ГХЦГ.
Практическая пенкость работы. Предложенная технология очи-:тки отработанных креолин-гоксахлораповых э?дульсий мокет быть іспользована на всех купочных ваннах Кыргызстана. Разработая-ый метод определения ГХЦГ используется в ветеринарных лабораториях республика для контроля за содвр'таниом в купочных яидкс— :тях, корлах а продуктах яивотноводства.
Апробация работы. Результаты исследовании по теме длссєрта-пн» доложены и получили полояительнуэ оценку на заседаниях учс юго совета КыргКИВИ, при обсуждении отчетов научной работы за :9SS-I392 годы, на конференциях в Воронеае, Ленинграде, Екшке-:е.
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 рабо Объем п стгуктуг-т щдоти. Диссертация изложена на 137 страницах матанописного текста и включает введение, обзор лпте ратуры, собственные исследовакия, обсуждение, выводы, пракгачв скпе предложения и список литературы, представленный 83 автора ми на русском и других языках.'
Работа иллюстрирована 23 таблицами, 14 рисунками.
гЛатетаата и методы исследований. Работу внполняли в период с 1987 по 1992 год в лаборатории токсикологии и ветеринарно экологии Кыргызского научно-исследовательского ветеринарного института, в лаборатории токсикологии Всероссийского научно-исследовательского института вотераяарчой санитарии, гигиены в экологии, в овцеводческих хозяйствах Республика Кыргызстан.
Прежде, чем начать разработку методики определения изомеров ПЦГ, крезолов в углеводородов в купочных эмульсиях, 101 воспроизвели официальные методики определения ПЦГ| предложенные для анализа остатков пестицидов в почве, воде,' растительны в животных объектах (Ы.А.Клнсенко, 1963). Воспроизведения методик проводили путем внесения различных количеств изомеров ПЦГ в пробы почвы, воды, измельченных тканей растений в живот них, а затеи их обнаружения,' используя показатель "внесено-найдено". Эти методики также апробировали на водных хреолин-гексахлораковых эмульсиях, приготовленных из гексаталпа, до купания овец в после их обработки.
Разработку методика определения.изомеров ПЦГ; крезолов и углеводородов в купочных эмульсиях проводили в следуэдей после довательности. На основании анализа литературного материала
сделали подбор принципа методики, останови свей выбор ча тон-
кослойноГ. хроматогпа^ик (ТСХ) - прсстга к доступным разделительным, групповым методом, позволяющим одновременно определять все токсичные включения. Затем на стандартнее растворах провели подбор проявляющего реагента. С этой целы) били испытаны растворы азотнокислого серебра в различных комбинациях, 0-толидия, родамин С, бензидин, дифениламин. Наилучшие показатели по компактности пятпа, яркости его окраски были получеж при применения 2% раствора дифериламина в этаноле ц воздействия УФ-лу-
чами.
После этого провели испытание различных сорбечтол для рад-деления химических веществ: закрепленный слой из окиси алюминия, нанесенный аппаратным а безаппаратннм способом, готовые к употреблении пластинка "СилуЯол", производства Чехословакии, остановив свой выбор на пластинках "СилуФол". Затем подобрали систем подшгашх растворителей о таким расчетом, чтобы она обеспечила хороезе разделошіе основных изомеров ГХЦГ,' крезолов и углеводородов о формированием четких пятен разделешшх веществ. .Отработанная подвижная оистема и проявлкщяй реагент были апробпрозг'щ па креолин-гексахлорановой эмульсии с известной концентрацией гаыма-изомэва І7ЦГ. На основании проведенных испытаний устанавливали показателя разделения R.| для каждого и изомеров ГХЦГ, крезолов п углеводородов; чух.:твительпость методики - предел обнаружения в мкг и в мг/кг(л); степень определения - показатели возврата при внесении химического вещества в субстрат, выражвт-Л в процентах от внесенного и точность определения - показатель стандартного относительного отклонения при нескольких повторюстях анализа. Количестветіуга оценку содеркания изомеров ГХЦГ, крезолов, углеводородов проводили
,- 6 -
путем визуального сравнения размера и яркости окраски пятна при анализе эмульсин о размером и окраской п*гна из стандартного раствора анализируемых водзетв.
Отработку скорости и степени разложения изомеров ПСЦГ в приготовленной и отработанных эмульсиях ПИТ, а также влдяния на этот процесс кг.слот, щелочей, окислителаїї, перекисей, различ-них видов минеральных удобрений изучали путем вздеряиватія эмульсий в откритмх шш закрытие емкостях з летииіі период в течение различных сроков без воздействия или при воздействии химических веществ. Периодически из емкостей отбирали пробы шткости и исследовали на содержание изомеров ГХЦГ, крезолов и углеводородов методом ТСХ.
Влияние электрол:иа на стабильность эмульсий и деградацип ГХЦГ изучали путем пропускания через ное постоягаюго злектрлчо-ского тока различной силы при ислользованил электродов из штї колоза, алюлшия, стали и других материалов.
Адсорбционные свойства активированных и каменных углей различных марок изучали в статических и динамических условиях путем перемешивания креолин-гексахлорановых эмульсий с различный количеством измельченного' угля или пропускания (фильтрация) через слои угля разных объемов купочной эмульсии.
Для ускорения скорости фильтрации через слой угля нами была сконструирована и испытана модельная вакуум-фильтрационная установка, которая обеспечила высокую скорость фильтрации эмульсии и возможность в.зуального контроля за качеством получае?.мх фильтратов.
Величину рН эмульсии в процессе купания овец, выдерживания и фильтрации аяарацидннх жидкостей измерили рЯ-мотром.
Отбор проб почвы, воды, растений, тканей зевотных, ияса," молока, яиц, их хранение и доставь в лабораторию проводили в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции,- продуктов питания и объектов окружающей среда для спределе'шя микротомичеств пестицидов"^ утвержденных Минздравом СССР от 2I.08.IS79 г. Я 2051-79 Ш.А.Клпоонко, IS83). Остатіш ГХЦГ я проба-? определит разработанным нами методом ТСХ.
Всего было исследовано на остатки пестицидов ПО образцов почви, 90 лодк, 112 растений, 168 тканей зивотнше, 189 образцов молока, мяса и я:-щ. Прокодоно не менее 300 опытов по отрабогка методики определения ГХЦГ, крезолоь и хлеро'ег.золов в купонной эмульсии, изучено влияние различные химических вецеств па скорость их разложения по испытанно адсорбционное а фильтрационных свойств разных марок углей.