Введение к работе
Актуальность проблемы.
В настоящее время электрооптические материалы получают только на основе монокристаллов. Этот процесс является весьма трудоёмким; синтез крупных монокристаллов сложен и сопровождается малым выходом. В этой связи актуальной является разработка новых электрооптических материалов, в частности, на базе стеклокерамики, которую можно синтезировать с относительной лёгкостью в больших объёмах. Такая стеклокерамика может быть синтезирована, например, на основе стёкол, содержащих оксид ниобия. Так, в натрийниобиевосиликатной системе ранее были получены прозрачные ситаллы с заметной величиной электрооптического эффекта. Однако материалы получали только с высокой концентрацией оксида ниобия, и склонность к кристаллизации таких составов была очень велика. Поэтому большое практическое значение имеет разработка состава и технологии получения других прозрачных материалов, содержащих сегнетоэлектрические кристаллы, в частности, на основе стёкол системы К20 - Nb20s - SiO?. Возможность непрерывного изменения состава стеклообразных систем позволяет определить оптимальные составы стекол с заданными электрооптическими свойствами, хорошей технологичностью, высоким оптическИхМ качеством. Стекло как материал обеспечивает возможность получения пленарных и колосковых оптических волноводов методами ионообменной диффузии, а также формирование на их основе оптических волокон.
В мировой практике получения такой стеклокерамики не проводилось, и решение поставленной задачи позволит перейти на новый уровень в области создания изделий для специальной техники.
Цель и задачи исследования.
Целью данной диссертационной работы являлось установление возможности получения в системе К20 - Nb205 - Si02 прозрачных ситаллов, обладающих сегнетоэлектрическими свойствами; изучение кинетики кристаллизации стёкол этой системы и исследование основных физико-химических характеристик этих ситаллов.
В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:
-
Синтез стёкол в системе К20 - Nb2Os - Si02 с относительно большим содержанием Nb205 (25-32,5 мол.%) в области избытка оксида ниобия над оксидом калия, в области избытка оксида калия над оксидом ниобия и с соотношением этих оксидов 1:1.
-
Исследование способности к объёмной кристаллизации стекол, как в изотермических, так и в динамических условиях.
-
Исследование природы и кинетики накопления в стёклах системы К20 - Nb205 - БіОг кристаллических фаз, анализ соответствия кинетических закономерностей теоретическим представлениям в рамках концепции Колмогорова-Аврами.
-
Разработка режимов термообработок, обеспечивающих получение прозрачных ситаллов.
-
Исследование физико-химических и электрооптических свойств полученных ситаллов.
-
Выбор оптимальных составов и оптимальных режимов термообработок для получения материалов с хорошими электрооптическими свойствами.
Научная новизна.
Впервые получена стеклокерамика в системе К20 - Nb2Os - Si02, выявлена природа и изучена кинетика накопления кристаллизующихся фаз: одной неизвестной фазы - фаза "X" и K2Si03.
Предложена модель, описывающая механизм кристаллизации стёкол системы К20 - Nb205 - Si02, которая подтверждена методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами.
Получены данные о показателях физико-химических и электрооптических свойств разработанных ситаллов. Выявлены составы, переспективные для промышленного производства.
Практическая ценность.
Выявленный характер кинетики накопления кристаллических фаз и предложенный механизм кристаллизации стёкол в системе K20-Nb205-Si02, а также изученные свойства полученных ситаллов позволяют прогнозировать производство стеклокерамики с заданными свойствами.
Оценка электрооптических свойств полученных ситаллов (высокие значения константы Керра, свидетельствующие о наличии
у них хороших сегнетоэлектрических свойств) позволяет рекомендовать эту группу материалов к использованию в оптоэлектронной промышленности.
Апробация работы.
Основные научные и практические результаты докладывались на международной научно-технической конференции по физике твёрдых диэлектриков "Диэлектрики - 97" (СПб, 1997); и на научно-технических конференциях аспирантов СПбГТИ(ТУ) (СПб, 1997г. и 1999г).
Публикации.
По теме диссертации опубликованы шесть печатных работ. Работа была поддержана грантом Российского фонда
фундаментальных исследований.
Структура и объём диссертации.
Диссертационная работа состоит из введения, 3-х глав, выводов и библиографии, включающей 67 наименований. Объём работы - 116 страниц,рисунков - 30,таблиц - 26.