Введение к работе
Актуальность темы. В области химии и технологии фосфорор-ганических соединений важными и плодотворными являются исследования С- и N- фосфорилированных имидатов. Указанные соединения нашли широкое применение в качестве исходных веществ в синтезах многих других новых классов и типов фосфорорганичесхих соединений, а также в теоретических исследованиях. Они'оказались очень перспективными для поиска пестицидов и веществ с другими полезными эксплуатационными свойствами. Среди них найдены высокоэффективные инсектициды, акарициды, фунгициды, гербициды и дефолианты.
Вместе с тем совершенно неисследованными являются некоторые новые структурные типы фосфорсодержащих имидатов, в особенности, имидаты с фосфорилированной эфирной группой - диал-коксифосфорилалкилимидаты. Диссертационная работа посвящена именно этому разделу химии фосфорсодержащих имидатов.
Работа выполнялась по плану темы направления № 3.7. "Разработка технологии синтеза медиш.неких препаратов и биологически активных веществ" Российской НТП "Наукоемкие химические технологии" и в соответалии с планом гемы НИР Волг ГТУ № 30.035 "Синтез биологически активных веществ для нужд медицины и сельского хозяйства".
Целью работы является систематическое исследование диалкок-сифосфорилалкилигчдатов алифатического и ароматического ряда: разработка юступных , технологичных методов синтеза незамещенных имидатов и их гидрохлоридов , N- замещенных имидатов ; синтез и изучение физико- химических свойств этих соединений; оценка биологической активности синтезированных соединений для прогноза перспектив их практического использования в сельском хозяйстве и медицине.
Научная новизна. В итоге выполненных исследований получены новые научные результаты:
выявлены закономерности взаимодействия диалкоксифосфория--алканолов с нитрилами и хлористым водородом;
синтезированы и охарактеризованы фосфорилированные имидаты нового структурного типа: имидаты с фосфорилированной эфирной группой - диалкоксифосфорилалкилимидать: алифатического и ароматического ряда, а также их гидрохлориды и разработаны методы их синтеза;
синтезированы и охарактеризованы новые структуры фосфори-лированных имйдатов - N- замещенные диалкоксифосфорилал-килимидаты с различными заместителями в имидатной группе и разработаны методы их получения;
установлены некоторые закономерности и особенности термо: распада, гидролиза и алкоголиза гидрохлоридов диалкоксифосфорилалкилимидатов;
экспериментально получена количественная оценка основности диалкоксифосфорилалкилимидатов;
установлены виды биологической активности , проявляемые диалкоксифосфорилалкилимидатами.
Практическая ценность. Разработанные методы синтеза незамещенных и N-замещенных диалкоксифосфорилалкилимидатов сделали доступными эти соединения - представители нового структурного типа фосфорилированных имйдатов алифатического и ароматического, ряда. Методы синтеза обеспечивают высокий выход соединений. Незамещённые диалкоксифосфорилалкилнмидаты проявляют высокую нуклеофильную реакционнную способность, что позволяет широко их использовать в синтетических исследованиях. Получены диалкокси-фосфорилалкилимидаты, в молекулах которых у нминного атома азота имеются следующие группы: ацильная, карбоксиацильная, органо-сульфонильная, диалкоксифосфорильная, органосилильная, сульфи-нильная, 1-гидрокси-2,2,2-трибромэтильная, N- замещенная тиокар-бамоильная; среди этих соединений обнаружены структуры, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Апробация работы. Основные разделы диссертации докладывались и обсуждались на 31, 32, 33 межвузовских научно-практических конференциях (г. Волгоград, 1994, 1995, 1996 г.), I и II конференции молодых ученых "Новая промышленная техника и технология" (1994, 1996 г.) и IV Международной конференции "Наукоемкие химические технологии", (г. Волгоград, 1996 г.)
Публикация результатов. По теме диссертации опубликовано 4 статьи, 4 тезиса и одна статья находится в печати.
Объём и структура работы. Диссертация изложена на 150 страницах машинописного текста, содержит 35 ' таблиц, проиллюстрирована 6 рисунками, состоит из введения, 6 глав, выводов, заключения, списка литературы, включающего 120 наименований, и приложений.
-s-
B первой главе дан анализ литературных сведений по. синтезу и свойствам N- и С- фосфорилированных !:мндатов, а так же их биологической активности. Вторая глава поснящсна синтезу и свойствам гидрохлоридов диалкоксифосфорилалкилимндатов. Третья глава посвящена получению диалкоксифосфорилалкилимндатов, изучению их основности, а так же реакций нуклеофіиьного замещения и присоединения. В четвертой главе приводятся данные прогноза биологической активности синтезированных соединений. В пятой главе дано описание принципиальной технологической схемы получения диалкоксифосфорилалкилимндатов. В шестой главе приводится описание экспериментов.