Введение к работе
Актуальность тенты. В области химии и технологии фосфороргапнческих соединений (ФОС) важными и плодотворными являются исследования С-, N- фосфорилированных имидатов и диалкоксифосфорилхткилнмидатов. Фосфорсодержащие имидаты и их гидрохлориды характеризуются высокой реакционной способностью нмидатной группы, поэтому широко используются как перспективные синтоны в синтезах различных типов фосфорорганических соединений, а также в теоретических исследованиях. Па кафедре ТОЇ 1С Волгоградского государственного технического университета проводятся систематические исследования фосфорсодержащих нмидатсв. Среди них найдены высокоэффективные биологически активные вещества, перспективные для использования в сельском хозяйстве и медицине.
Однако, к настоящему времени еще недостаточно полно исследова.чны реакции нмидатной функции, в особенности импногруппы. Кроме того, ненечерпанымп представляются возможности синтеза новых структурных типов фосфорилированных пмидатов .
Работа выполнена в соответствии с планом темы ПИР Волг ГТУ №> 30.035 «Синтез биологически активных- веществ для нужд медицины и сельского хозяйства».
Целью работы являеіся изучение реакций , приводящих к получению имидатов, в молекуле которых содержатся две и три фосфорные группировки, изучение свойств и реакционной способности этих соединении в реакциях нуклеофнльного замещения; исследование реакций С-фосфорилированных имидатов с полпхлоридами кремния, фосфора, серы; разработка методов синтеза и синтез N-замсщенных С-фосфорилированных имндатов с потенциальной биологической активностью, изучение их свойств.
Научная новизна. Новыми научными результатами выполненных исследований являются:
закономерно.сти взаимодействия фосфорсодержащих (P!V) нитрилов с
фосфорсодержащими (PIV) спиртами с участием хлористого водорода;
синтез неизвестных ранее гидрохлоридов дналкоксифосфорилалкиловых
эфиров С-фосфорнлнрованных имидовых кислот;
» синтезированы и охарактеризованы диалкоксифосфорилалкиловые эфиры С-фосфорилированных имидовых кислот - ФОС нового структурного типа;
днфосфорилированные имидаты вовлечены в реакцию Тодда-Атертона, в результате впервые синтезированы имидаты, . содержащие три фосфорные группировки;
особенности взаимодействия С-фосфорилированных имидатов с полихлорсиланами; синтезированы и охарактеризованы новые структуры N-силилированных С-фосфорнлироианных бис- и полиимидатов;
особенности и синтетические возможности взаимодействия С-фосфорилнрованных имидатов с трихлоридом фосфора при разных мольных соотношениях реагентов; синтезированы н охарактеризованы С-фосфорилированные иміщатьі с заместителями в иминогруппе. являющимися производными Рш;
впервые изучены реакции С-фосфорнлнрованных имидатов с
дихлоридом и монохлоридом серы, синтезированы и охарактеризованы N.N'-серусодержащие бисимидаты;
среди синтезированных соединений выявлены виды и уровни биологической активности.
Практическая ценность. Разработаны простые и эффективные способы получения новых структурных типов дифосфорилированных имидатов и их гидохлоридов с высокими выходами. На основе реакций С-фосфорилированных имидатов с электрофильными реагентами разработаны способы получения новых структур N-замещенных С-фосфорилированных имидатов, бис- и полиимидатов, содержащих в иминогруппе атомы кремния, трех- или четырехкоординнрованного атома
фосфора, серы. Среди этих соединений обнаружены физиологически активные вещества, которые могут найти применение для нужд сельского хозяйства и медицины.
Апробация работы. Основны-; разделы диссертации докладывались и обсуждались на 32, 33, 34 межвузовских научно-практических конференциях (г.Волгоград, 1995,1996,1997 г.г.), II коференции молодых ученых "Новая промышленная техника и технология" (г.Волгоград, 1996г.) и на IV международной конференции "Наукоемкие химические технологии" (г.Волгоград, 1996г.).
Публикация результатов. По теме диссертации опубликовано 3 статьи в Журнале общей химии, 2 статьи в сборнике научных трудов ВолгГТУ, тезисы доклада на научной конференции.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 140 страницах машинописного текста, содержит -30 таблиц, 5 рисунков, состоит из введения, 7 глаз, выводов, заключения, списка литературы -100 наименований и приложения.