Введение к работе
. Актуальность проблемы.
Среди герметизирующих материалов различного назначения тиоко-ловые герметики занимают особое место, обладая уникальным комплексом ценных свойств, который не присущ ни одному из других существующих герметиков. Этим обусловлен тот факт, что герметики на основе голисульфидных олигомеров (ПСО) занимают лидирующее положение по объему производства среди герметизирующих материалов. Кроме того, в настоящее время наблюдается рост объемов производства и Нотребления тиоколовых герметиков в мировом масштабе. Как следствие этого неизбежно встает проблема накопления отработанных отходов и загрязнения окружающей среды.
В работах Федоровой В.Г. и Смысловой Р.А. показано, что физико-химические свойства полимерной основы материалов на основе ПСО в течении 12-и лет не претйрпевают существенных изменений. Таким образом, эти материалы имеют определенную ценность, и встает вопрос о их регенерации и вторичном использовании.
На основании изложенного выше отработанные структурированные тиоколовые герметики (СТГ) и отходы их производства следует рас-емзтрггзтъ ztc:c csr^ue вторпчнпэ'материальные ресурсы. Проблема пх использования приобретает і. каждым годом все большее значение, так как связана, с одной стороны, с экономией природных ресурсов, а с другой стороны - с охраной окружающей среды. Актуальность экологических задач в перспективе неизбежно приведет к необходимости организации сбора отработанных тиоколовых материалов.
Литературные и патентные данные, касающиеся регенерации тиоколовых герметиков, нам не известны. Поэтому особо ..остро встает вопрос о необходимости исследования возможности регенерации этих ценных дорогостоящих материалов и путей их вторичного использования.
Настоящая работа является частью исследований,' проводимых в
z\ _
этом направлении МГАТХТ им. М.В.Ломоносова совместно с АООТ НИИЭМИ.
Цель работы.
Разработка метода регенерации структурированных герметиков на основе тиокола и исследование протекающих при этом процессов. Оценка свойств регенерированных продуктов и возможности их практического использования.
Каучная новизна.
Разработаны научные основы процесса регенерации СТГ в массе серусодержащими ускорителями вулканизации класса тиазолов. На основании сопоставления экспериментальных и литературных данных предложена гипотеза о механизме протекающих в процессе регенерации химических реакций, согласно которой при воздействии 2-меркаптобензтиазола (МБТ) происходит разрушение полимерных цепей герметика преимущественно по ацетальным связям, а в случае с ди-бензтиазолилдасульфидом (ДБТД) - по серным связям с образованием низковязких продуктов. На модельных системах спектральными методами показано, что МБТ вступает в химическое взаимодействие с полимерной основой тиоколового герметика, находясь в тионовой таутомерной форме.
Проведено систематическое исследование влияния условий проведения регенерации (содержание агента регенерации, температура и длительность процесса) на реологические и терыомвханические свойства регенерата.
Практическая значимость. 1) Разработаны методы регенерации СТГ серусодержащими ускорителями вулканизации класса тиазолов в массе, позволяющие проводить олигомеризацию эластичного материала в мягких условиях технологически простыми и доступными методами без использования высокоток-
- 5 -сйчных реагентов. Изменение параметров процесса (содержания агента регенерации, температуры и длительности обработки) позволяет получать регенерат с заданными свойствами в широком диапазоне вязкос-тей: от 20 Па'с до 1000 Па-с.
Показана возможность применения низковязких продуктов регенерации для герметизации резьбовых соединений.
2) Показана принципиальная возможность отверждения регенератов системами на основе эпоксидных смол и получения продуктов, по своим физико-механическим свойствам отвечающих требованиям ГОСТ 2485-80 на новые структурировашше герметики на основе тиокола марки I.
Апробация работы.
Основные результаты работы докладывались на Третьей Российской научно-практической конференции резинщиков (Москва, 13-17 мая 1996 г.).
Полученный материал был опробован на АООТ "Коломенский завод" в качестве герметика для резьбовых соединений, работающих в условиях повышенных температур (60С-80С) и рабочих сред, используемых в водяной и масляной системах охлаждения дизелей. Установлено, что низковязкий продукт регенерации обеспечивает полную герметичность соединения в водной среде нитрито-фосфатной присадки и в дизельном масле, о чем имеется положительное заключение.
Публикации.
По теме диссертации опубликовано 2 печатные работы.
Структура и объем работы.